朱圣潔
(廣東環(huán)境保護(hù)工程職業(yè)學(xué)院 廣東佛山 528216)

表1 全球有機(jī)氮報(bào)道[2] (μmol/L)
氮作為蛋白質(zhì)的主要組成成分,是生物體的主要營養(yǎng)元素之一,大氣氮沉降作為氮素循環(huán)的重要組成部分,已經(jīng)被證明對海洋生態(tài)系統(tǒng)、湖泊生態(tài)系統(tǒng)、河流生態(tài)系統(tǒng)、河口生態(tài)系統(tǒng)、近岸海域、森林生態(tài)系統(tǒng)、農(nóng)業(yè)生態(tài)系統(tǒng)等有重要的影響。有機(jī)氮是大氣氮沉降的重要組成部分,目前越來越受到各國研究者的關(guān)注。
有機(jī)氮在自然界中有豐富的存在形式,造成了大氣氮沉降中的有機(jī)氮成分的復(fù)雜多樣。Neff等[1]把有機(jī)氮分為了三類,分別為:organicnitrates、reducedAON和biological/terrestrialAON。隨著對有機(jī)氮研究的重視和研究的深入,Cornell[2]更詳細(xì)的指出:肽及可溶性自由氨基酸可以占20%~50%,胺可以被檢出,尿素對有機(jī)氮的貢獻(xiàn)應(yīng)地而異,比例變化可以從10%到100%,云水里面包含被氧化的脂肪化合物。雖然如此,人們對于重點(diǎn)測定有機(jī)氮的哪些成分仍然沒有達(dá)成共識。造成這種現(xiàn)象的原因,一是有機(jī)氮成分復(fù)雜,隨時(shí)間變化快;二是不同下墊面情況下有機(jī)氮成分差距大。
大氣有機(jī)氮沉降,除了和無機(jī)氮一樣對環(huán)境產(chǎn)生氮飽和污染外,也有其自身的對環(huán)境影響的特點(diǎn)。降水中往往含有豐富的尿素和氨基酸,這些小分子物質(zhì)是潛在的活化物質(zhì),可以激發(fā)一些能引起環(huán)境退化的潛伏物。含有氮的芳香族聯(lián)苯有不同程度的毒性,對植物特別是浮游生物有毒害作用。同時(shí)有機(jī)氮在氣溶膠和云的構(gòu)成中也扮演著重要角色。云和氣溶膠有機(jī)氮和一些物質(zhì)的再活化過程有關(guān)也可以傳輸某些物質(zhì)。有機(jī)氮也是一些人為或自然排放物的歸宿,最為常見的是銨態(tài)氮和硝態(tài)氮很容易和烴結(jié)合,形成尿素和硝酸烴類物質(zhì);另外還有生物有機(jī)碳和NOX的反應(yīng)、煙塵和NOX和的反應(yīng)等。
國外對大氣有機(jī)氮有著較長的研究歷史,早在1905年就有關(guān)于有機(jī)氮的報(bào)道。到了上世紀(jì)70年代,隨著大氣污染加劇,各國政府推動(dòng)了大氣污染物研究。有機(jī)氮作為大氣氮循環(huán)的組成部分,也包含在研究中,到2011年已經(jīng)有160個(gè)獨(dú)立研究報(bào)道了他們的研究成果[2],在這些研究中主要以降水為研究對象的濕沉降為主,也有少部分的干沉降研究。即使如此這些研究仍舊是孤立和零散的,對于有深度和有說服力的研究來說,數(shù)據(jù)仍然不夠。最
Cornell[2]對世界各區(qū)域的有機(jī)氮研究統(tǒng)計(jì)結(jié)果如表1。從表中可以看出有機(jī)氮的研究在北美和歐洲開展得最多。各區(qū)域有機(jī)氮的濃度變化范圍在5.5-117μmol/L,平均值22μmol/L;其中中國有機(jī)氮濃度遠(yuǎn)高于其他國家和地區(qū),其值高達(dá)117μmol/L,是世界平均水平的5.3倍,反應(yīng)中國有機(jī)氮污染的形勢的嚴(yán)峻。雖然各個(gè)地區(qū)和國家有機(jī)氮濃度表現(xiàn)千差萬別,但有機(jī)氮占總氮的比例卻能和世界平均水平30%保持在一個(gè)較小的差距內(nèi),準(zhǔn)確的說這個(gè)比例可以保持在20%到40%之間。表中給出的數(shù)據(jù)變化范圍在10%和42%之間,而75%以上的地區(qū)和國家比例在24到42%之間。這種結(jié)果是建立在對某個(gè)大區(qū)域充分的、長時(shí)間的研究上的,在研究較少的區(qū)域,其比例值就會和30%差距較大;反之,所作的研究越多、時(shí)間跨度越長、區(qū)域類型多樣,有機(jī)氮比例就越接近于30%,如北美和歐洲分別為35%和25%。
國內(nèi)研究涉及有機(jī)氮研究的文章數(shù)量較少,這里進(jìn)行了統(tǒng)計(jì),其中三篇只做了簡單報(bào)道。對有機(jī)氮有較全面的報(bào)道的有以下幾篇。Zhang等的文章[3]從有機(jī)氮和銨態(tài)氮、硝態(tài)氮的關(guān)系入手,較早的給出了中國有機(jī)氮沉降有人為源影響的證據(jù)。該研究的站點(diǎn)分布地域范圍廣,其研究區(qū)域有機(jī)氮平均濃度為111μmol/L,占總氮比例約為30%。Fang等[4]的文章則報(bào)道了2005年位于我國南方的鼎湖山自然保護(hù)區(qū)森林下墊面有機(jī)氮沉降狀況,并且關(guān)注針葉林、針闊混交林、季風(fēng)常綠闊葉林等不同類型的森林,收集了純降水、穿透雨和森林地表徑流三種類型的水樣。他的觀測指出我國南方森林地帶的可溶性有機(jī)氮占總氮比例為36%,和我國北方近似。文章發(fā)現(xiàn)有機(jī)氮和氨氮和硝態(tài)氮的均不存在顯著相關(guān),表明鼎湖山有機(jī)氮和無機(jī)氮來自不同的源。該文章同時(shí)也指出,有機(jī)氮污染廣泛的存在于大氣污染嚴(yán)重的區(qū)域,我們有必要對此進(jìn)行研究。陳能汪等[5]研究了福建省九龍江流域的氮沉降,從他的文章我們可以看到九龍江流域有機(jī)氮濃度大約為1.00mg/L,變化范圍在0.74~1.61mg/L之間。由于站點(diǎn)數(shù)量足夠(17個(gè))且分布合理,陳能汪等利用GIS空間差值技術(shù),給出了流域大氣氮濕沉降的沉降量曲面,發(fā)現(xiàn)大氣氮濕沉降量最大的地方并不是氮排放最嚴(yán)重的地方,這可能和大氣輸送有關(guān)。
有機(jī)氮沉降在氮沉降中的比重不斷提高,平均可以達(dá)到20%~40%,部分區(qū)域的影響力已超過干沉降。目前對有機(jī)氮種類的已有一定認(rèn)識,但對主要成分還未能達(dá)成共識,主要是因?yàn)橛袡C(jī)氮來源多樣。國外對有機(jī)氮沉降的研究開展較早,受污染程度也較國內(nèi)低。國內(nèi)研究有機(jī)氮沉降的文章較少,但取得了一定成果。綜合國內(nèi)外,我們實(shí)際已掌握了大量的有機(jī)氮沉降觀測數(shù)據(jù),但對于有機(jī)氮的來源仍不甚清晰,是未來有機(jī)氮研究的主要方向之一。
[1]Neff J C, Holland E A, Dentener F J, et al. The origin, compositionand rates of organic.
[2]Cornell S E. Atmospheric nitrogen deposition: Revisiting the questionof the importance of the organic component[J]. Environmental Pollution,2011, 159:2214-2222.
[3]Zhang Y, Zheng L X, Liu X J ,et al. Evidence for organic N depositionand its anthropogenic sources in China [J].Atmospheric Environment,2008, 42:1035-1041.
[4]Fang Y T, Gundersen P, Mo J M, Zhu W X. Input and output of dissolvedorganic and inorganic nitrogen in subtropical forests of SouthChina under high air pollution[J]. Biogeosciences, 2008, 5:339-352.
[5]陳能汪,洪華生,張珞平.九龍江流域大氣氮濕沉降研究[J].環(huán)境科學(xué),2008,29(1):38-46.