氣相色譜法檢測工業順酐中雜質含量的研究

2014-03-22 08:50:18唐紅玉林正久張世超智麗琴

合成材料老化與應用 2014年2期

唐紅玉，林正久，張世超，智麗琴

(南京藍星化工新材料有限公司質量部，江蘇南京210047)

隨著儀器分析的客觀性和重復性被實驗室工作者普遍接受，當遇到有手工滴定類的分析方法時就會很自然地想辦法用儀器分析方法取代。順酐的國標分析方法就是用手工滴定的分析方法，因酸堿滴定方法，存住雜質酸會折算到順酐含量中，這會使檢測結果與實際值有一定的差異。對于要求順酐含量大于99.5%的用戶，此檢測方法根本無法滿足要求。所以我們克服種種困難研發了氣相色譜分析方法，并將其固化下來。

1 實驗部分

1.1 方法概述

(1)合適重量的樣品與乙腈硅烷化試劑，在80℃反應;

(3)1μL樣品注入到配有30m×0.32mm×0.25μm毛細管柱和FID檢測器的色譜分離系統中;

(4)通過測定的每個組分的峰面積與含有已知濃度的校正混合物的峰面積比較運用外標法計算每個組分的濃度。

1.2 儀器及試劑

1.2.1 儀器

空氣:經活性碳、藍色硅膠和5A分子篩凈化、干燥;氦氣:體積分數大于99.999%;氫氣:體積分數大于99.999%;分析天平:精確度為0.0001g;帶有火焰離子化檢測器(FID)的氣相色譜儀及色譜工作站;配有7683型自動進樣器;毛細管柱:30m×0.32mm×0.25μm;2mL帶隔膜帽的硅烷化小瓶;20mL螺帽小瓶;烘箱;10uL微量注射器。

1.2.2 試劑

乙酸:色譜純;丙烯酸:含量大于99.0%;苯甲酸:含量大于99.5%;丁二酸酐:含量大于99.0%;馬來酸:含量大于99.0%;富馬酸:含量大于99.0%;鄰苯二甲酸酐:含量大于99.0%;鄰苯二甲酸:含量大于99.5%;乙腈:色譜純;順酐:含量大于99.0%;硅烷化試劑雙(三－甲硅烷基)三－氟乙酰胺，含量大于99.0%;乙腈/硅烷化試劑(自制:移取1mL硅烷化試劑到20mL螺帽小瓶中，添加9mL乙腈并混勻。把小瓶置于80℃烘箱內，加熱1小時。儲存在小于5℃的冰箱內)。

1.2.3 色譜分析條件

總之，對企業的薪酬管理體系進行一次全方位的更新優化，使高管人員自身得到激勵的同時，也能夠承擔更多的職責，作出卓越顯著的績效，帶領中國企業在這次涅槃中重生，并躋身世界一流企業。

毛細色譜柱:30m×0.32mm×0.25μm(柱長×內徑×膜厚);固定相:5%苯基－95%甲基聚硅氧烷;柱箱溫度:初始40℃保持7min，以7℃/min速率升至280℃;氣化室溫度:280℃;檢測器溫度:300℃;載氣(氦氣)壓力:7.9psig;氫氣流量(mL/min):30;空氣流量(mL/min):400;尾吹氣流量(mL/min):45;進樣量(μL):1;分流比:30∶1;定量方法:外標法。

1.2.4 標樣制備

單個1.0wt%雜質標樣制備;在2mL小瓶中，稱取0.010g單個雜質，加1.000g乙腈/硅烷化試劑;單個雜質標樣溶液置于80℃烘箱內加熱反應30分鐘;稱量0.1000g順酐標準品到二個2mL小瓶中。分別添加0.8g乙腈/硅烷化試劑到每個瓶中并用隔膜蓋蓋好;分別用10微升注射器量取10微升的每種1%的標準溶液，稱重，加到5.2其中的一個小瓶中;兩個小瓶在80℃烘箱內反應30分鐘。包括一個空白和一個標準混合物;計算每種雜質在順酐中的質量百分比濃度(wt%)。

1.2.5 校準

使用自動進樣器，在規定的操作條件下，按順序注射1μL空白和校正混合樣;用校正混合樣色譜圖峰面積減去空白峰面積中的同樣雜質的峰面積;不積乙腈硅烷化試劑和順酐的峰;建議注入空白硅烷化試劑來確認它的峰，通過乙腈/硅烷化試劑和少量水在80℃反應30分鐘得到，然后在與校準操作條件相同的情況下注入1μL到色譜內;用外標法定量。

1.2.6 樣品處理步驟

(1)在70℃烘箱內融解順酐樣品，混勻，得到均一樣品。

(2)轉移0.1000g樣品到2mL小瓶中，添加0.800g乙腈/硅烷化試劑，用隔膜帽蓋好小瓶，在80℃烘箱內加熱30分鐘。

(3)在與校準相同的條件下，使用自動進樣器注入1.0μL到色譜內。

(4)由工作站自動得出雜質的含量。

1.2.7 順酐含量的計算