聚丁二烯橡膠生產技術進展及市場分析

◆崔小明◆

化工市場

聚丁二烯橡膠生產技術進展及市場分析

◆崔小明◆

聚丁二烯橡膠（簡稱PBR，也稱順丁橡膠）是以丁二烯為單體,采用不同催化劑和聚合方法合成的一種通用合成橡膠。它具有彈性好、耐磨性強、耐低溫性能好、生熱低、滯后損失小、耐屈擾性、抗龜裂性以及動態性能好等優點，在輪胎、抗沖擊改性聚苯乙烯（PS）和ABS樹脂、膠帶、膠管以及膠鞋等橡膠制品生產中具有廣泛的應用，開發利用前景廣闊。按照聚合物的微觀結構，聚丁二烯橡膠可分為高順式聚丁二烯橡膠（順式-1,4結構，90%以上）、低順式聚丁二烯橡膠（順式-1,4結構，35%～40%，簡稱LCBR）、中乙烯基聚丁二烯橡膠（1,2結構，35%～65%）和高反式聚丁二烯橡膠（反式-1,4-結構，65%以上）4種產品。

1 生產技術現狀及進展

1.1 生產技術現狀

目前世界上聚丁二烯橡膠生產大部分采用溶液聚合法。生產采用的催化劑主要有鎳系、鈦或鈷系、鋰系、稀土釹系等。不同催化體系聚丁二烯橡膠的生產工藝各有特點，催化劑類型的選擇與配制是聚丁二烯橡膠生產的關鍵，它決定了聚合物的微觀結構和橡膠的性能等。鈦系、鈷系、鎳系和稀土釹系催化劑主要用于生產高順式-1,4-聚丁二烯橡膠，其它聚丁二烯橡膠品種則主要采用鋰系催化劑。

（1）鎳系聚丁二烯橡膠。采用鎳系催化體系，以丁二烯為原料，抽余油為溶劑，經配位陰離子溶液聚合，制得高分子質量、高順式聚丁二烯橡膠，該方法是目前我國生產聚丁二烯橡膠的主要方法，技術開發成熟，產品質量具有國際領先水平。所用抽余油價廉、毒性低、原料易得、餾程寬、物系黏度低易于輸送，這是鎳系溶液聚合的優點。所得產品順式1,4-結構含量高、玻璃化溫度低、耐低溫性能好，目前得到廣泛的應用。

（2）低順式聚丁二烯橡膠。一般采用間歇式生產，以丁二烯為單體，正丁基鋰為催化劑，環己烷和己烷作為混合溶劑，四氫呋喃為活化劑，經陰離子溶液聚合制得。該聚合體系的催化活性高、工藝簡單、反應容易控制。目前，低順式聚丁二烯橡膠主要應用于兩個方面：一是與天然橡膠（NR）或丁苯橡膠（SBR）并用于輪胎以降低滾動阻力和油耗；二是用作聚苯乙烯塑料抗沖擊改性劑。

（3）鈦或鈷系聚丁二烯橡膠。用鈦或鈷催化體系生產聚丁二烯橡膠時，一般選用苯或甲苯作溶劑，制得聚丁二烯橡膠的順式-1,4量高，硫化膠的物理性能類似，不同的是鈦系聚丁二烯橡膠的相對分子質量分布窄、冷流傾向大，加工性能也不如鈷系和鎳系，已逐漸被淘汰。

（4）稀土聚丁二烯橡膠。用稀土催化劑（如環烷酸稀土一氯二乙基鋁三異丁基鋁）制備的高順式（順式-1,4結構的質量分數為96%～99%）聚丁二烯橡膠是發展高性能輪胎和節能輪胎的優選膠種，與廣泛使用的鎳系聚丁二烯橡膠相比，稀土聚丁二烯橡膠具有減少輪胎滯后損失和生熱、降低滾動阻力、提高輪胎耐磨性和抗濕滑性、改善輪胎老化性能的優點，可以提高輪胎的耐久性能和高速性能。稀土系聚丁二烯橡膠的立構規整性是所有聚丁二烯橡膠產品中最高的，1,2-結構含量最低，線性結構最完善，混煉膠抗焦燒性最好，硫化速度快，300%定伸應力、拉伸強度、硬度、撕裂強度及耐磨性均優于普通的聚丁二烯橡膠，此外，它的滾動阻力明顯低于普通的聚丁二烯橡膠產品，符合輪胎節能降耗的發展方向，是最具有發展前景的聚丁二烯橡膠品種之一。

1.2 技術進展

聚丁二烯橡膠生產技術的進展主要體現在催化劑、分子量調節、生產工藝、新產品開發以及裝置設備等方面。

1.2.1 催化劑

催化劑的研究一直是生產技術的關鍵，近年來主要集中在稀土聚丁二烯橡膠催化劑的研究方面。

尚吉永等開發出一種高順式-1,4-聚丁二烯橡膠聚合催化劑，在丁二烯的烷烴溶液中，按照鎳鋁陳化和稀硼單加的方式將催化劑加入到丁二烯的烷烴溶液中混合均后，在-20～90℃下聚合，終止反應，在真空烘箱中干燥至恒重，收集產物，制得高順式丁二烯橡膠；催化劑的加入量以催化劑組分A與單體丁二烯摩爾比來計算，為2.5×10-5～1.0×10-3。該技術提供的催化劑在常溫下易于制備，催化劑在烷烴中溶解性好、催化劑貯存穩定、有利于提高催化聚合的穩定性和產品質量的穩定性。

田林等以Nd2O3、(CH3)3SiCl和乙二醇二甲醚（DME）為原料，合成了NdCl3·2DME配合物,并將其用于催化丁二烯聚合。結果表明,以烷基鋁與甲基鋁氧烷（MAO）共同作為助催化劑時具有高聚合活性,而單獨以烷基鋁或MAO為助催化劑時聚合活性很低。當n(Nd)∶n(AlR3)∶n(MAO)＝1∶30∶45時，催化活性最高。陳化溫度對聚合活性、聚合物結構及相對分子質量均有較大的影響。陳化溫度過低或者過高,聚合活性、聚丁二烯cis-1,4含量和相對分子質量均降低；陳化溫度為50℃時,具有最高聚合活性和最高cis-1,4含量。NdCl3·2DME催化體系所得聚丁二烯的cis-1,4含量高達98.7%(IR),而1,4-結構總含量高達99.6%（1H NMR）。

許薔等以NdCl3·4L（配體L為膦酸三丁酯TBP、膦酸三苯酯TPP、膦酸二異辛酯P204）為主催化劑（簡稱[Nd]）、甲基鋁氧烷（MAO，簡稱[Al]）為助催化劑和環己烷為溶劑,進行1,3-丁二烯聚合的研究。結果表明，3種配體的聚合活性順序為TBP＞P204＞TPP。當[Al]/[Nd]為30時，聚合物的分子量分布指數達到1.20；30℃陳化時，聚丁二烯cis-1,4結構均大于97%。與正己烷、甲苯溶劑對比來看，環己烷體系所得聚合產物的分子量分布相對較窄、產率較高。

吳一弦等發明了一種稀土催化劑特別適用于共軛二烯烴聚合的均相稀土催化劑及高順式共軛二烯烴的聚合方法。采用均相的基于稀土羧酸鹽的催化體系，在保證高催化活性和催化性能穩定的同時，通過改變催化劑制備方法、組分配比及聚合工藝條件，可制備出順-1，4結構含量＞97%（甚至＞98%）、重均分子量（M w）范圍為6.5×104～1.3×106、分子量分布相對較窄（M w/M n＝1.9～4.3）的高順式聚丁二烯橡膠。

胡尊燕等用以Nd(CF3S03)3·3 TBP（簡稱Nd，其中TBP為磷酸三丁酯）為主催化劑，Al(i-Bu)2H（簡稱A1）為助催化劑，己烷（Hex）為溶劑，在少量單體1,3-丁二烯（Bd）存在下配制的催化體系催化Bd聚合。結果表明，在催化劑加料順序為Nd+Bd+A1+ Hex，Bd/Nd（物質的量比）為10，A1/Nd為15～20，Nd/Bd（摩爾比）為8×10-5，50℃陳化1.0 h的條件下，聚丁二烯橡膠收率可達75.0%以上，順式-1,4 -結構摩爾分數高達98.0%以上。

1.2.2 分子量調節技術

對于分子量調節劑，經過多年的研究，人們已經發現有多種化合物可以用作聚丁二烯橡膠生產過程中的分子量調節劑。目前，調節相對分子質量分布的方法主要是調節催化劑的組成，此外還可以通過加入第四組分來進行調節。

日本合成橡膠公司通過加入第四組分鹵化乙醛或苯醌（乙?；然铩⑤祯龋﹣砜刂凭酆衔锏姆肿恿糠植?。該技術能夠使產物在保持傳統聚丁二烯橡膠彈性好、耐磨耗、低生熱等性能的基礎上，壓出膨脹率進一步減小，硫化膠的物理性能得到進一步的改善；美國固特異公司通過加入鹵代酚、對苯乙烯二苯胺來調節聚丁二烯橡膠分子量；韓國錦湖石化公司向聚合體系中加入羧酸或二烷基鋅化物作分子量調節劑，可在不影響聚合物其它性能的前提下,保證橡膠的加工性能和物理性能達到最優化；橋石公司采用羧酸的堿金屬或堿土金屬鹽作為分子量調節劑,可在不影響單體轉化率的前提下,有效地調節聚合物的分子量。

陸貴根等開發了一種稀土順丁橡膠分子量分布調節工藝。其所用催化體系為釹化合物或烷氧基釹化合物Nd(RO)3（其中R為異丙基和異丁基）、烷基鋁化合物或烷基鋁氧烷化合物以及含鹵素化合物。該發明所提供的催化體系和聚合工藝能夠在同一套生產裝置上生產分子量分布不同的稀土順丁橡膠，分子量分布指數M w/M n的范圍為1.8～10.0。

姜連升等發明了一種稀土順丁橡膠分子質量分布的調節方法。由稀土羧酸鹽（Ln）、烷基鋁（Al）及含氯化物（Cl）組成的三元稀土催化劑，在Al/Ln物質的量比較低時，采用加入少量丁二烯（Bd）參與陳化的(Ln+Bd+Al)+Cl特有加料方式，在引發雙烯烴聚合時，加烷氧基鋁氧烷（MAO或MMAO）可有效地提高催化活性，調節分子質量及分子質量分布。

1.2.3 生產工藝

關震宇發明了一種采用催化劑預混工藝合成聚丁二烯橡膠的方法。該發明采用在傳統橡膠聚合釜前增加了一臺預混釜的方法，由傳統的Ni-Al陳化、稀B單加改為Bd-Ni-B-Al的預混方式制備了力學性能優異且凝膠含量低的順丁橡膠產品。該方法改進了當前順丁橡膠聚合工藝，使用催化劑預混工藝解決了活性中心不均、局部反應不勻等問題，提高了產品質量。

陳力軍等對順丁橡膠裝置溶劑回收單元進行溶劑直采工藝改造以降低能耗，考察了直采比例對丁二烯中二聚物含量和裝置蒸汽消耗的影響以及直采工藝對順丁橡膠性能的影響。結果表明，丁二烯中二聚物含量隨直采比例的增大而增大，蒸汽消耗隨直采比例的增大而逐漸降低；當直采比例達到48%時，丁二烯中二聚物質量分數為2.47×10-4，滿足實際生產上不大于0.1%的要求,而蒸汽消耗則由未直采時的10.9 t/h降低至6.2 t/h。溶劑直采工藝對所得順丁橡膠的性能沒有明顯影響。

袁敏健等開發出一種順丁橡膠脫除溶劑的方法。含橡膠膠液和熱水的物流I從第一凝聚釜的上部注入，含水和溶劑的物流II從第一凝聚釜的頂部排出，從第一凝聚釜側部的溢流管排出物流III，其中物流III的流量由液位控制系統控制；物流III從第二凝聚釜中的氣相空間位置進入，含水和溶劑的物流通過抽真空設備抽出后，與補充的新鮮蒸汽一同進入第一凝聚釜底部；第二凝聚釜底部得到凝聚后的含順丁橡膠的物流；含水和溶劑的物流II經分離后，將溶劑加以脫除。該方法較好地解決了現有技術中存在的溶劑油消耗量高和水蒸氣消耗量大等問題，可用于順丁橡膠脫除溶劑的工業生產中。

1.2.4 新產品開發

呂萬樹等發明了一種低順式聚丁二烯橡膠的制備方法及其用途。其特征在于，在至少兩個聚合反應釜串聯的聚合體系中，在含有結構調節劑的非極性溶劑中，采用穩定的單官能度引發劑引發丁二烯聚合，結合常規鏈端偶聯技術，制備出高門尼黏度、低SV值（橡膠5%苯乙烯溶液黏度，25℃時）的低順式聚丁二烯橡膠。所制得的低順式聚丁二烯橡膠單體單元中的乙烯基質量分數為8%～14%，數均分子量范圍為80000～110 000，在100℃下的門尼黏度ML1+4為45～65，分子量分布為1.5～1.8，SV值為0.04～0.059 Pa·s。

尚吉永等發明了一種鎳系低門尼高順式1,4-聚丁二烯橡膠的制備方法。它是由1,3-丁二烯在聚合溶劑中進行的溶液聚合反應，有益效果是可以穩定的制備出門尼黏度為25～40的低門尼順丁橡膠，并且使制備的低門尼順丁橡膠保持較高的拉伸強度，達到與門尼黏度40～50的順丁橡膠相同的強度，同時具有較低的凝膠含量，小于0.5%。

華靜等發明了一種鉬系催化制備支化高乙烯基聚丁二烯橡膠的方法，該方法將鉬系催化丁二烯原子轉移自由基聚合（ATRP）或有機鋰、萘鈉引發丁二烯陰離子聚合制備的大分子單體與Mo系催化丁二烯的配位聚合復合或原位復合以制備結構可控的支化高乙烯基聚丁二烯橡膠。該方法簡單易行，生產成本低,聚合物結構特別是分子量及分子量分布適宜，乙烯基含量超過80%，支鏈的性質、長度、分布、支化度等在一定范圍內可控可調，加工性能和物理力學性能優良。

1.2.5 設備裝置

潘慶朋等開發出順丁橡膠聚合反應釜，包括釜體以及內部四周分布的冷卻列管、中央貫穿的攪拌軸，攪拌軸上部通過減速機連接變頻電機；釜體內還設有冷卻夾套，冷卻列管分設多組，且每組冷卻列管布置為豎條擋板狀；攪拌軸自上而下依次設有三層攪拌器，且上層和中層均為軸流式攪拌器、下層為混合式攪拌器；混合式攪拌器包括中央的錨式攪拌器以及其槳葉自上而下分別間隔套裝多個旋轉葉輪，旋轉葉輪包括中央的連接套以及其周邊均布的多個葉片；葉片為旋槳式或斜槳式葉片。該反應釜結構簡單、設計合理，傳質傳熱效果好，大大提高了聚合反應的均勻度和轉化率，提高了產品的質量。

潘慶朋等開發出順丁橡膠雙釜凝聚裝置。它包括第一凝聚釜和第二凝聚釜，第一凝聚釜上部設有油水管線、中部設有熱水管線、下部設有膠液進料管線和膠液出料管線、底部設有蒸汽管線；油水管線依次連接冷凝器和油水分離器，油水分離器上部、下部分別連接油回收管線、水回收管線；第二凝聚釜上部與油水管線連接、中部與膠液出料管線連接、下部連接出膠管線；第一凝聚釜和第二凝聚釜均為電機和減速機驅動的三檔攪拌，且上層和中層均為軸流式攪拌葉、下層為徑流式攪拌。該裝置結構簡單、設計合理，通過雙釜凝聚裝置能夠節約蒸汽的用量，且膠粒中的殘油量平穩，降低后道工序的處理壓力；凝聚釜的攪拌分散效果好，提高了液體和膠塊的傳質和傳熱效果。

周愛文等開發出一種順丁橡膠生產裝置防腐蝕裝置，它由噴射泵、纖維膜、聚結器、堿液循環泵、冷油過濾器、堿液過濾器、吸收油冷卻器、堿洗罐和水洗罐構成；其特征在于：噴射泵的入口端與堿液過濾器和吸收油冷卻器出口連接，噴射泵的出口端與冷油過濾器的入口端連接，冷油過濾器的出口端與纖維膜連接，纖維膜設置在堿洗罐入口處，聚結器垂直設置在堿洗罐內的中部，設置在堿洗罐末端的上出口與水洗罐連接，下出口通過堿液循環泵與堿液過濾器連接，吸收油冷卻器入口端與回收溶劑冷油泵連接。采用該裝置可使鐵離子含量控制在1×10-5～8× 10-5之間。

2 世界聚丁二烯橡膠的市場分析

2.1 生產現狀

近年來，世界聚丁二烯橡膠的生產能力穩步增長。2008年全球聚丁二烯橡膠的總生產能力為312.5萬t/a，2011年增加到約402.3萬t/a，2013年進一步增加到470.3萬t/a，同比增長約6.41%。其中北美地區的生產能力為77.5萬t/a，約占世界總生產能力的16.48%；拉丁美洲地區的生產能力為11.0萬t/a，約占總生產能力的2.34%；中東地區的生產能力為7.5萬t/a，約占總生產能力1.59%；亞太地區的生產能力為277.3萬t/a，約占總生產能力的58.96%；中東歐地區的生產能力為52.0萬t/a，約占總生產能力的11.06%；西歐地區的生產能力為45.0萬t/a，約占總生產能力的9.57%。中國大陸是目前世界上最大的聚丁二烯橡膠生產國家，生產能力為157.5萬t/a，約占總生產能力的33.49%；其次是美國，生產能力為77.5萬t/a，約占總生產能力的16.48%；再次是韓國，生產能力為55.4萬t/a，約占總生產能力的11.78%。中國石油化工集團公司是目前世界上最大的聚丁二烯橡膠生產企業，2013年生產能力達到66.8萬t/a，約占世界總生產能力的14.20%；其次德國朗盛集團，總生產能力達到54.5萬t/a，約占總生產能力的11.59%，在美國、法國、德國和巴西擁有生產裝置；再次是韓國錦湖化學公司，生產能力為37.4萬t/a，約占總生產能力的7.95%；中國石油天然氣集團公司超過美國固特異輪胎和橡膠公司，位居世界第四，生產能力為27.5萬t/a，約占總生產能力的5.85%。

今后幾年，世界仍有多套聚丁二烯橡膠新建或擴建裝置將建成投產，主要集中在亞太地區，其中德國朗盛集團計劃在新加坡于裕廊島化學工業園區建設一套14.0萬t/a的釹系聚丁二烯橡膠（Nd-BR）生產裝置裝置已經于2012年9月破土動工，預計在2015年上半年建成投產，該裝置將是是全球最大的Nd-PBR生產工廠。加上中國大陸的多套新建或者擴建裝置，預計到2018年，全球聚丁二烯橡膠的總生產能力將達到約580.0萬t/a。

2013年世界聚丁二烯橡膠主要生產企業及產能情況見表1。

2.2 消費現狀及發展前景

近年來，全球聚丁二烯橡膠的消費量也不斷增加。2008年全球聚丁二烯橡膠的總消費量為270.0萬t，2013年增加到315.0萬t，2008～2013年消費量的年均增長率約為3.13%。其中亞洲地區的消費量約占56.50%、北美約占14.50%、中東歐約占7.56%、西歐約占13.08%、拉丁美洲約占5.82%、其它約占2.54%。2013～2018年全球聚丁二烯橡膠消費量將以年均約3.8%速度增長，到2018年，世界總消費量將達到約380.0萬t。其中亞洲仍是消費主要地區，消費量的年均增長率將達到約5.2%。

2013年，全球聚丁二烯橡膠的消費結構為：用于輪胎及其制品的消費量約總消費量的72.1%、用于高抗沖聚苯乙烯（HIPS）和ABS樹脂的消費量約占11.8%、用于其它方面（包括火箭推進器的專用黏結劑、高爾夫球芯和非輪胎橡膠制品以及其它專業密封劑和防水膜以及專業的黏合劑等）的消費量約占16.1%。未來幾年，全球聚丁二烯橡膠在輪胎及其制品領域的消費比例仍將小幅度增加，而在HIPS和ABS領域的消費量將繼續增加，但所占比例將有所下降。

3 我國聚丁二烯橡膠的市場分析

3.1 生產現狀

我國聚丁二烯橡膠的研究開發始于20世紀60年代，1971年北京燕山石油化工公司合成橡膠廠建成我國第一套鎳系聚丁二烯橡膠生產裝置，此后生產能力穩步增長。截止2014年6月底，我國聚丁二烯橡膠的總生產能力達到172.5萬t。2014年我國聚丁二烯橡膠主要生產廠家情況見表2。

3.2 我國聚丁二烯橡膠行業的特點

目前，我國聚丁二烯橡膠行業具有如下特點；

（1）供需快速增長，在全球聚丁二烯橡膠生產中所占地位不斷提高。2013年，我國合成橡膠的生產能力已經超過美國，中國大陸是目前世界上最大的聚丁二烯橡膠生產國家，生產能力為157.5萬t/a，約占世界總生產能力的33.49%。另外，隨著我國汽車、電子電器行業的高速發展及輪胎、鞋等橡膠制品出口的快速增長，我國順丁橡膠的表觀消費量也不斷增長。2008年為60.20萬t，2013年增加到100.95萬t，2008～2013年的年均增長率為10.89%。

（2）供應格局發生變化，投資主體多元化。以前，我國聚丁二烯橡膠生產裝置主要集中在中國石化和中國石油兩大集團公司，近幾年，由于外資和民營資本的介入，打破了原來我國聚丁二烯橡膠由中國石化和中國石油一統天下的局面。目前，形成了中石化、中石油和民營或者合資企業共存的生產格局，2014年，中國石化（含合資企業）的生產能力為66.8萬t/a，約占總生產能力的38.72%；中國石油的生產能力為42.5萬t/a，約占總生產能力的24.64%；民營或者合資企業的生產能力為63.2萬t/a，約占總生產能力的36.64%。中石化上海高橋石油化工公司是目前最大的生產企業，生產能力為17.8萬t/a，約占總生產能力的10.32%。

（3）生產品種不斷增加，除了傳統的鎳產品之外，高橋石化和獨山子石化先后引進技術生產鋰系低順式聚丁二烯橡膠。臺橡宇部（南通）公司生產鈷系聚丁二烯橡膠，山東玉皇集團華宇橡膠有限公司、中石化北京燕山石化公司等生產稀土聚丁二烯橡膠產品。

（4）除中石化茂名石油化工公司、中石化高橋石油化工公司、中石油獨山子石油化工公司的低順式聚丁二烯橡膠生產裝置采用引進比利時Fina公司、日本旭化成（Asahi-Kasei）公司和意大利Polimeri Europa（原EniChem）公司專利技術，以及臺橡宇部（南通）化學工業有限公司鈷系聚丁二烯橡膠生產裝置采用日本宇部公司技術外，其余均采用國內自行研制開發的生產技術，且國產技術所占比例越來越大。

（5）裝置分布地域性特點較為顯著。我國聚丁二烯橡膠生產裝置主要集中在華東地區的山東、浙江、江蘇和上海，東北地區的大慶和華北地區的北京等，其中華東地區的生產能力為88.0萬t/a，約占總生產能力的51.01%；華南地區的生產能力為16.0萬t/a，約占總生產能力的9.27%；東北地區的生產能力為21.0萬t/a，約占總生產能力的12.17%；西北地區的生產能力為11.5萬t/a，約占總生產能力的6.67%；西南地區的生產能力為15.0萬t/a，約占總生產能力的8.70%；華中地區的生產能力為6.0萬t/a，約占總生產能力的3.48%；華北地區的生產能力為15.0萬t/a，約占總生產能力的8.70%。

3.3 裝置新建或擴建情況

今后幾年，我國仍將有多套聚丁二烯橡膠裝置將建成投產。主要有中石化鎮海煉化有限公司的6.0萬t/a，遼寧勝友橡膠科技有限公司3.0萬t/a，臺塑石化（寧波）公司5.0萬t/a，上海華誼丙烯酸有限公司7.0萬t/a、江蘇煦和集團坦途特種材料有限公司10.0萬t/a、山東壽光駿騰5.0萬t/a煙臺浩普新材料科技股份有限公司新建的6.0萬t/a裝置等裝置等。如果這些項目能按計劃實施，預計到2018年，我國聚丁二烯橡膠的總生產能力將達到約215.0萬t/a。

3.4 進出口情況

據海關統計，近年來我國聚丁二烯橡膠每年都有一定的進口。2008年我國聚丁二烯橡膠的進口量為18.65萬t，2009年增加到30.61萬t，同比增長約64.13%，創歷史最高紀錄。此后，由于國內產量增加，進口量又逐漸減少。2013年的進口量為23.32萬t，同比減少約1.19%，在進口的同時，我國聚丁二烯橡膠產品也有一定的出口。2007年出口量為1.47萬t， 2009年為1.62萬t，2013年的出口量為3.37萬t，同比減少約4.53%。近年來我國聚丁二烯橡膠的進出口情況見表3。

3.5 消費現狀及發展前景

近年來，我國聚丁二烯橡膠的表觀消費量總體呈現穩步增長之態勢。2008年表觀消費量為60.20萬t，2010年增加到83.64萬t，同比增長約9.06%。2013年的表觀消費量為100.95萬t，同比減少約1.58%。2007年相應自給率為70.14%、2010年為72.33%、2013年為80.24%。近年來我國聚丁二烯橡膠的供需情況見表4。

目前我國聚丁二烯橡膠主要用于輪胎、制鞋、高抗沖聚苯乙烯（HIPS）以及ABS樹脂的改性等方面，其中輪胎制造業方面對聚丁二烯橡膠的需求量約占總需求量的70.3%，制鞋業方面的需求量約占9.1%，高抗沖聚苯乙烯（HIPS）和ABS樹脂等塑料改性方面的需求量約占10.2%，車力胎方面的需求量約占6.8%，膠管、膠帶等其它方面的需求量約占3.6%。隨著我國輪胎產品結構由斜交胎向子午輪胎轉化，由內胎向無內胎轉化，高性能輪胎、綠色輪胎日益增多，對于聚丁二烯橡膠，尤其是高性能稀土聚丁二烯橡膠的需求量將不斷增加。此外，隨著國內電子電器行業的快速發展，HIPS和ABS樹脂的消費快速增長，而聚丁二烯橡膠作為塑料的抗沖改性劑也將得到了進一步應用。預計2018年需求量將達到約115.0萬～120.0萬t，而屆時的生產能力將達到215.0萬t/a，產能已經過剩，未來競爭激烈。需求增長主要為鈷系膠、低順式聚丁二烯橡膠以及稀土釹系聚丁二烯橡膠品種等。

4 結束語

隨著聚丁二烯橡膠需求的穩步增長，其生產技術不斷得到發展，尤其是在新型催化劑、改性技術、生產工藝及裝置設備等方面。此外，新產品的開發較好地滿足了國內外市場的需求。

近年來，全球聚丁二烯橡膠的生產和需求穩步增長，預計未來仍將繼續發展，其中亞洲將是生產和消費的主要地區。

經過多年發展，我國聚丁二烯橡膠的生產取得了較大發展，生產能力和消費量已經超過美國位居世界第一位，但與發達國家相比，還存在不少差距。主要表現在：（1）產品同質化嚴重，產品品種主要為鎳類產品，低順式、充油以及稀土聚丁二烯橡膠等雖然建有一定規模的生產裝置，但由于技術以及市場推廣等方面的原因，發展較為緩慢，裝置的開工率也很低，所需產品仍主要依靠進口；（2）產品應用范圍主要集中在輪胎領域，非輪胎領域的用量還較少；（3）研究開發主要集中在催化劑及聚合工藝的改進上，應用技術的開發后勁不足；（4）由于對市場缺乏深入了解，許多企業紛紛新建或者擴建生產裝置，導致產能過剩，裝置開工率低，生產企業之間競爭激烈。

為此，今后發展應該考慮以下幾方面：

（1）新建或者擴建裝置應該慎重。目前，我國聚丁二烯橡膠的生產能力已經過剩，隨著今后幾年多套新建或者擴建裝置的建成投產，產能過剩態勢更加明顯，未來市場競爭將十分激烈。因此新建或者擴建裝置應該慎重，多考慮原料丁二烯的來源以及下游用戶的情況。

（2）經過多年的發展，我國鎳系聚丁二烯橡膠產品生產技術和產品質量處于世界領先水平，今后應該進一步優化現有鎳系聚丁二烯橡膠生產催化體系和工藝條件，開發新型聚合釜及新型攪拌器，開發直接干燥技術，用單一溶劑代替混合溶劑，實現全過程及品種牌號切換的TDC控制，從而降低物耗能耗。此外，我們還應該繼續重視產品整體質量及供應穩定性，增加品種以應對周邊國家和地區的產品沖擊。

（3）汽車輕量化、輪胎的綠色、節能、高性能化發展趨勢，對橡膠材料提出了新要求。歐盟REACH法規及輪胎標簽法規等也將加快橡膠新材料的發展。稀土聚丁二烯橡膠具有減少輪胎滯后損失和生熱、降低滾動阻力、提高輪胎耐磨性和抗濕滑性、改善輪胎老化性能的優點，可以提高輪胎的耐久性能和高速性能，是發展高性能輪胎和節能輪胎的優選膠種。低順式聚丁二烯橡膠主要應用于兩個方面:一是與NR或SBR并用于輪胎以降低滾動阻力和油耗，二是用作塑料抗沖擊改性劑。雖然我國已建成稀土及低順式聚丁二烯橡膠工業生產裝置，但由于技術與市場推廣等原因，發展較為緩慢，市場接受程度還較低，裝置的開工率也不高，應該盡快使裝置實現達產，國內企業應致力于研究其加工應用及配方設計，突出特色，解決價格、性能、質量和供應問題，并且完善技術，以推動稀土聚丁二烯橡膠盡快走向市場。今后的重點是要運行現有裝置并達產的同時加快產品的應用開發，以滿足國內需求。

（4）加快新技術的研究和開發力度，大力開展鋰系、稀土順丁橡膠催化劑的研究和開發，合成高性能聚丁二烯橡膠以滿足高性能輪胎的要求；著力研發多樣化、系列化、專業化、高性能化和高附加值聚丁二烯橡膠新產品，尤其是不同門尼黏度、不同充油量等產品，用于塑料改性及制造高爾夫球的高順式聚丁二烯橡膠、充環烷油的非污染充油聚丁二烯橡膠，氯化聚丁二烯橡膠、環氧化、羧化、鹵磺化改性聚丁二烯橡膠等新產品，以滿足國內需求。

（5）開辟聚丁二烯橡膠在非輪胎制品中的應用市場，如增加聚丁二烯橡膠在工程輪胎、拖拉機輪胎、農用輪胎中的使用比例，占領塑料改性用聚丁二烯橡膠市場等。

（6）在滿足國內市場需求的同時，還應該積極開拓國際市場，加大對外出口力度，以化解國內產能過剩的矛盾，使我國聚丁二烯橡膠行業健康穩步快速發展。

(本欄目編輯：黃云燕）