生漆漆酚的結構修飾及生物活性的研究(摘要)

何源峰(1.中國林業科學研究院，北京 100091;2.中國林業科學研究院林產化學工業研究所，江蘇 南京 210042)

采用紫外分光光度儀(UV)建立生漆漆酚的含量測定方法，優化了毛壩生漆漆酚的最佳提取工藝，并應用液相色譜-質譜聯用儀(HPLC-MS)對該提取物的結構進行表征。結果表明:最佳提取條件為以丙酮提取溶劑，在液料比為30∶1，提取時間為5 min，此時漆酚含量可達91.25%;經HPLC-MS分析得漆酚提取物中含13種漆酚類似物，對毛壩漆的主要成分三不飽和漆酚裂解模式進行了分析。

為了克服漆酚羥基引起的過敏和氧化聚合，對漆酚分子中具有鄰苯二酚型結構的羥基進行修飾，結合正相硅膠、銀離子負載法及液相制備等多種手段分離得到漆酚單體、漆酚聚合物及氧化漆酚等亞甲基醚漆酚及衍生物，再分別應用核磁(NMR)、氣-質譜聯用(GC-MS)及液相-二極管陣列聯用(HPLC-DAD)對漆酚衍生物進行了結構分析，通過質譜信息對不飽和度為4～5的漆酚進行了論證。

同時，為開發漆酚基功能產品，以馬來酸酐加成反應，在漆酚側鏈的共軛雙鍵位置引入反應活性高的羧基基團，合成六元環基漆酚。通過加氫反應，制備得到亞甲基醚飽和漆酚，在低溫和無氧條件下應用路易斯酸三溴化硼下脫去酚醛保護基，建立了以生漆漆酚為原料制備漆酚單體的方法。

為了評估漆酚及其衍生物的生物活性，分別應用1，1-二苯基-2-三硝基苯肼(DPPH)，2，2-聯氮-二(3-乙基-苯并噻唑-6-磺酸)二銨鹽(ABTS)清除自由基的方法，評估了不同漆酚樣品清除自由基的性能，結果表明漆酚對上述兩種自由基具有極佳的清除能力，且側鏈不飽和程度越高，其對自由基的清除能力越強;應用不同飽和程度的漆酚進行抑菌試驗，結果表明:漆酚具有強烈的抑菌作用，對表皮葡萄菌抑菌圈大小達到22 mm，同時，漆酚的抗菌性能與其側鏈的不飽和程度相關，三不飽和漆酚抑菌性能最好。

生漆;漆酚;亞甲基醚漆酚;銀離子負載法;抗氧化;抑菌;構效關系