大米粉中鎘含量不確定度評定

陳憶文

摘 要 根據(jù)CSM01 010 103-2006要求，對石墨爐原子吸收測定大米粉中鎘含量的結(jié)果進行不確定度評定。結(jié)果表明，大米粉中鎘含量為（162±6）?g/kg。測量重復性、標準溶液配制和標準曲線是不確定度的主要來源，其中測量重復性產(chǎn)生的不確定度影響最大。

關(guān)鍵詞 石墨爐原子吸收 鎘 大米粉 不確定度

中圖分類號：R155 文獻標識碼：A 文章編號：1006-1533（2014）06-0047-03

鎘不是人體的必需元素，人體內(nèi)的鎘主要通過食物、水和空氣進入體內(nèi)蓄積下來。鎘的毒性較大，對人體危害嚴重，準確測定大米粉中的鎘含量對評定大米鎘污染具有重要意義。大米粉中鎘含量定量分析采用微波消解-石墨爐原子吸收分光光度法。一個完整的測量結(jié)果，除了給出最佳估計值，還要對其進行測量不確定度評定[1-2]。本文根據(jù)CSM01 010 103-2006技術(shù)規(guī)范要求，對石墨爐原子吸收法測定大米粉中鎘含量所產(chǎn)生的不確定度進行評定。

1 分析方法和測量參數(shù)

取1 000 ?g/ml鎘標準溶液逐級稀釋成0.01 ?g/ml標準，石墨爐原子吸收設置自動稀釋成0、2.5，10 ?g/L，0.5%磷酸二氫銨5 ?l與測定液20 ?l共進，非線性擬合曲線濃度直讀（標準曲線的測量和統(tǒng)計參數(shù)列于表1）。稱取6份0.36～0.37 g大米粉于微波消解罐，加70.00%硝酸10 ml，微波消解完全，冷卻后轉(zhuǎn)移至小燒杯蒸至近干，1.00%硝酸定容至10.00 ml，在與標準相同條件下測定樣品消化液及試劑空白中鎘含量，計算大米粉中鎘的質(zhì)量濃度。已知鎘標準溶液編號GSB07-1 276-2 000，相對擴展不確定度為1.00%，k=2。

2 被測量值與輸入量的函數(shù)關(guān)系（數(shù)學模型）

大米粉中鎘含量計算公式：

式中：為大米粉中鎘的含量（?g/ kg）；為扣除試劑空白后樣品消化液中鎘的含量（?g/ L）；為樣品消化液定容體積（ml）；m為樣品稱取質(zhì)量（g）。

3 不確定度分量的識別和評定

按被測值與輸入量的函數(shù)關(guān)系式，大米粉中鎘含量的不確定度來源于測量重復性、樣品溶液濃度、體積及稱量的不確定度，其中樣品溶液濃度的不確定度包括工作曲線的變動性、標準溶液的不確定度等。其測量和不確定度評定參數(shù)為表2。

3.1 測量重復性的不確定度分量

6份大米粉樣品鎘的分析結(jié)果：156、158、153、168、164、170 ?g/ kg，計算平均值和標準差s：，。

其標準不確定度和相對標準不確定度分別為：

3.2 工作曲線變動性的不確定度分量

表1中，為標準曲線各校準點的濃度，為相應的光譜強度，為在標準曲線上計算的光譜強度，為標準系列平均濃度。工作曲線斜率b=0.052 54。

3.3 標準溶液濃度的不確定度分量

1）已知鎘標準溶液的濃度100 ?g/ ml，相對擴展不確定度1.00%（k=2）（GSB07-1 276-2000），因此，。

2）配制1.00 ?g/ml鎘標準溶液的不確定度分量 將鎘標準溶液100 ?g/ml稀釋時，使用10.00 ml單線移液管移取10.00 ml鎘標準溶液（100 ?g/ml）于1 000 ml A級容量瓶定容。1000 ml A級容量瓶的允許差±0.40 ml，按三角分布處理，重復性約0.10 ml，按均勻分布處理計算；10 ml單標線移液管的允許差±0.02 ml，重復性約0.01ml：

3）配制0.100 ?g/ml鎘標準溶液的不確定度分量 使用10.00 ml單標移液管移取10.00 ml鎘標準溶液（1.00 ?g/ ml）于100 ml A級容量瓶定容。

100 ml A級容量瓶的允許差±0.10 ml，按三角分布處理，重復性約0.10 ml，按均勻分布計算：

4）配制0.01 ?g/ml鎘標準溶液的不確定度分量 使用10.00 ml單標移液管移取10.00 ml鎘標準溶液（0.10 ?g/ml）于100 ml A級容量瓶定容。

5）采用儀器自動稀釋，分取標準溶液體積不確定度忽略。

3.4 樣品溶液定容體積（V）的變動性

樣品溶液定容體積（V）的變動性包括在測量重復性誤差中，不再評定。

3.5 稱量（m）引起的不確定度

使用萬分之一天平，其允許差為±0.1 mg，稱量2次。六個樣品取樣量平均值：366.70 mg。

4 合成不確定度及擴展不確定度評定

見表2。

4.1 合成不確定度

各分量互不相關(guān)，按方和根計算合成不確定度：

4.2 擴展不確定度

取包含因子，

5 分析報告

根據(jù)CSM01 010 104—2006要求，用石墨爐原子吸收分光光度法測定大米粉中的鎘測量結(jié)果報告形式為：

，

6 測量結(jié)果不確定度評定的分析

不確定度主要來源于測量重復性及標準曲線的變動性、標準溶液的不確定度。增加樣品重復測量的次數(shù)，可減小其測量結(jié)果不確定度，增加標準曲線標準溶液的測量次數(shù)，可顯著減小工作曲線變動性的不確定度。另外，設計標準曲線使樣品溶液濃度位于標準曲線的中間也可減小其不確定度。通過不確定度評定，找出影響測定結(jié)果的主要原因，可以對鎘進行準確測量，有效控制有害金屬對人體的危害。

參考文獻

[1] 國家質(zhì)量技術(shù)監(jiān)督局計量司. 測量不確定度評定與表示指南[M]. 北京： 中國計量出版社， 2000： 115-117.

[2] 中國合格評定國家認可委員會. 化學分析中不確定度的評估指南[M]. 北京： 中國知識出版社， 2006： 14-36.

（收稿日期：2013-07-30 ）

摘 要 根據(jù)CSM01 010 103-2006要求，對石墨爐原子吸收測定大米粉中鎘含量的結(jié)果進行不確定度評定。結(jié)果表明，大米粉中鎘含量為（162±6）?g/kg。測量重復性、標準溶液配制和標準曲線是不確定度的主要來源，其中測量重復性產(chǎn)生的不確定度影響最大。

關(guān)鍵詞 石墨爐原子吸收 鎘 大米粉 不確定度

中圖分類號：R155 文獻標識碼：A 文章編號：1006-1533（2014）06-0047-03

鎘不是人體的必需元素，人體內(nèi)的鎘主要通過食物、水和空氣進入體內(nèi)蓄積下來。鎘的毒性較大，對人體危害嚴重，準確測定大米粉中的鎘含量對評定大米鎘污染具有重要意義。大米粉中鎘含量定量分析采用微波消解-石墨爐原子吸收分光光度法。一個完整的測量結(jié)果，除了給出最佳估計值，還要對其進行測量不確定度評定[1-2]。本文根據(jù)CSM01 010 103-2006技術(shù)規(guī)范要求，對石墨爐原子吸收法測定大米粉中鎘含量所產(chǎn)生的不確定度進行評定。

1 分析方法和測量參數(shù)

取1 000 ?g/ml鎘標準溶液逐級稀釋成0.01 ?g/ml標準，石墨爐原子吸收設置自動稀釋成0、2.5，10 ?g/L，0.5%磷酸二氫銨5 ?l與測定液20 ?l共進，非線性擬合曲線濃度直讀（標準曲線的測量和統(tǒng)計參數(shù)列于表1）。稱取6份0.36～0.37 g大米粉于微波消解罐，加70.00%硝酸10 ml，微波消解完全，冷卻后轉(zhuǎn)移至小燒杯蒸至近干，1.00%硝酸定容至10.00 ml，在與標準相同條件下測定樣品消化液及試劑空白中鎘含量，計算大米粉中鎘的質(zhì)量濃度。已知鎘標準溶液編號GSB07-1 276-2 000，相對擴展不確定度為1.00%，k=2。

2 被測量值與輸入量的函數(shù)關(guān)系（數(shù)學模型）

大米粉中鎘含量計算公式：

式中：為大米粉中鎘的含量（?g/ kg）；為扣除試劑空白后樣品消化液中鎘的含量（?g/ L）；為樣品消化液定容體積（ml）；m為樣品稱取質(zhì)量（g）。

3 不確定度分量的識別和評定

按被測值與輸入量的函數(shù)關(guān)系式，大米粉中鎘含量的不確定度來源于測量重復性、樣品溶液濃度、體積及稱量的不確定度，其中樣品溶液濃度的不確定度包括工作曲線的變動性、標準溶液的不確定度等。其測量和不確定度評定參數(shù)為表2。

3.1 測量重復性的不確定度分量

6份大米粉樣品鎘的分析結(jié)果：156、158、153、168、164、170 ?g/ kg，計算平均值和標準差s：，。

其標準不確定度和相對標準不確定度分別為：

3.2 工作曲線變動性的不確定度分量

表1中，為標準曲線各校準點的濃度，為相應的光譜強度，為在標準曲線上計算的光譜強度，為標準系列平均濃度。工作曲線斜率b=0.052 54。

3.3 標準溶液濃度的不確定度分量

1）已知鎘標準溶液的濃度100 ?g/ ml，相對擴展不確定度1.00%（k=2）（GSB07-1 276-2000），因此，。

2）配制1.00 ?g/ml鎘標準溶液的不確定度分量 將鎘標準溶液100 ?g/ml稀釋時，使用10.00 ml單線移液管移取10.00 ml鎘標準溶液（100 ?g/ml）于1 000 ml A級容量瓶定容。1000 ml A級容量瓶的允許差±0.40 ml，按三角分布處理，重復性約0.10 ml，按均勻分布處理計算；10 ml單標線移液管的允許差±0.02 ml，重復性約0.01ml：

3）配制0.100 ?g/ml鎘標準溶液的不確定度分量 使用10.00 ml單標移液管移取10.00 ml鎘標準溶液（1.00 ?g/ ml）于100 ml A級容量瓶定容。

100 ml A級容量瓶的允許差±0.10 ml，按三角分布處理，重復性約0.10 ml，按均勻分布計算：

4）配制0.01 ?g/ml鎘標準溶液的不確定度分量 使用10.00 ml單標移液管移取10.00 ml鎘標準溶液（0.10 ?g/ml）于100 ml A級容量瓶定容。

5）采用儀器自動稀釋，分取標準溶液體積不確定度忽略。

3.4 樣品溶液定容體積（V）的變動性

樣品溶液定容體積（V）的變動性包括在測量重復性誤差中，不再評定。

3.5 稱量（m）引起的不確定度

使用萬分之一天平，其允許差為±0.1 mg，稱量2次。六個樣品取樣量平均值：366.70 mg。

4 合成不確定度及擴展不確定度評定

見表2。

4.1 合成不確定度

各分量互不相關(guān)，按方和根計算合成不確定度：

4.2 擴展不確定度

取包含因子，

5 分析報告

根據(jù)CSM01 010 104—2006要求，用石墨爐原子吸收分光光度法測定大米粉中的鎘測量結(jié)果報告形式為：

，

6 測量結(jié)果不確定度評定的分析

不確定度主要來源于測量重復性及標準曲線的變動性、標準溶液的不確定度。增加樣品重復測量的次數(shù)，可減小其測量結(jié)果不確定度，增加標準曲線標準溶液的測量次數(shù)，可顯著減小工作曲線變動性的不確定度。另外，設計標準曲線使樣品溶液濃度位于標準曲線的中間也可減小其不確定度。通過不確定度評定，找出影響測定結(jié)果的主要原因，可以對鎘進行準確測量，有效控制有害金屬對人體的危害。

參考文獻

[1] 國家質(zhì)量技術(shù)監(jiān)督局計量司. 測量不確定度評定與表示指南[M]. 北京： 中國計量出版社， 2000： 115-117.

[2] 中國合格評定國家認可委員會. 化學分析中不確定度的評估指南[M]. 北京： 中國知識出版社， 2006： 14-36.

（收稿日期：2013-07-30 ）

摘 要 根據(jù)CSM01 010 103-2006要求，對石墨爐原子吸收測定大米粉中鎘含量的結(jié)果進行不確定度評定。結(jié)果表明，大米粉中鎘含量為（162±6）?g/kg。測量重復性、標準溶液配制和標準曲線是不確定度的主要來源，其中測量重復性產(chǎn)生的不確定度影響最大。

關(guān)鍵詞 石墨爐原子吸收 鎘 大米粉 不確定度

中圖分類號：R155 文獻標識碼：A 文章編號：1006-1533（2014）06-0047-03

鎘不是人體的必需元素，人體內(nèi)的鎘主要通過食物、水和空氣進入體內(nèi)蓄積下來。鎘的毒性較大，對人體危害嚴重，準確測定大米粉中的鎘含量對評定大米鎘污染具有重要意義。大米粉中鎘含量定量分析采用微波消解-石墨爐原子吸收分光光度法。一個完整的測量結(jié)果，除了給出最佳估計值，還要對其進行測量不確定度評定[1-2]。本文根據(jù)CSM01 010 103-2006技術(shù)規(guī)范要求，對石墨爐原子吸收法測定大米粉中鎘含量所產(chǎn)生的不確定度進行評定。

1 分析方法和測量參數(shù)

取1 000 ?g/ml鎘標準溶液逐級稀釋成0.01 ?g/ml標準，石墨爐原子吸收設置自動稀釋成0、2.5，10 ?g/L，0.5%磷酸二氫銨5 ?l與測定液20 ?l共進，非線性擬合曲線濃度直讀（標準曲線的測量和統(tǒng)計參數(shù)列于表1）。稱取6份0.36～0.37 g大米粉于微波消解罐，加70.00%硝酸10 ml，微波消解完全，冷卻后轉(zhuǎn)移至小燒杯蒸至近干，1.00%硝酸定容至10.00 ml，在與標準相同條件下測定樣品消化液及試劑空白中鎘含量，計算大米粉中鎘的質(zhì)量濃度。已知鎘標準溶液編號GSB07-1 276-2 000，相對擴展不確定度為1.00%，k=2。

2 被測量值與輸入量的函數(shù)關(guān)系（數(shù)學模型）

大米粉中鎘含量計算公式：

式中：為大米粉中鎘的含量（?g/ kg）；為扣除試劑空白后樣品消化液中鎘的含量（?g/ L）；為樣品消化液定容體積（ml）；m為樣品稱取質(zhì)量（g）。

3 不確定度分量的識別和評定

按被測值與輸入量的函數(shù)關(guān)系式，大米粉中鎘含量的不確定度來源于測量重復性、樣品溶液濃度、體積及稱量的不確定度，其中樣品溶液濃度的不確定度包括工作曲線的變動性、標準溶液的不確定度等。其測量和不確定度評定參數(shù)為表2。

3.1 測量重復性的不確定度分量

6份大米粉樣品鎘的分析結(jié)果：156、158、153、168、164、170 ?g/ kg，計算平均值和標準差s：，。

其標準不確定度和相對標準不確定度分別為：

3.2 工作曲線變動性的不確定度分量

表1中，為標準曲線各校準點的濃度，為相應的光譜強度，為在標準曲線上計算的光譜強度，為標準系列平均濃度。工作曲線斜率b=0.052 54。

3.3 標準溶液濃度的不確定度分量

1）已知鎘標準溶液的濃度100 ?g/ ml，相對擴展不確定度1.00%（k=2）（GSB07-1 276-2000），因此，。

2）配制1.00 ?g/ml鎘標準溶液的不確定度分量 將鎘標準溶液100 ?g/ml稀釋時，使用10.00 ml單線移液管移取10.00 ml鎘標準溶液（100 ?g/ml）于1 000 ml A級容量瓶定容。1000 ml A級容量瓶的允許差±0.40 ml，按三角分布處理，重復性約0.10 ml，按均勻分布處理計算；10 ml單標線移液管的允許差±0.02 ml，重復性約0.01ml：

3）配制0.100 ?g/ml鎘標準溶液的不確定度分量 使用10.00 ml單標移液管移取10.00 ml鎘標準溶液（1.00 ?g/ ml）于100 ml A級容量瓶定容。

100 ml A級容量瓶的允許差±0.10 ml，按三角分布處理，重復性約0.10 ml，按均勻分布計算：

4）配制0.01 ?g/ml鎘標準溶液的不確定度分量 使用10.00 ml單標移液管移取10.00 ml鎘標準溶液（0.10 ?g/ml）于100 ml A級容量瓶定容。

5）采用儀器自動稀釋，分取標準溶液體積不確定度忽略。

3.4 樣品溶液定容體積（V）的變動性

樣品溶液定容體積（V）的變動性包括在測量重復性誤差中，不再評定。

3.5 稱量（m）引起的不確定度

使用萬分之一天平，其允許差為±0.1 mg，稱量2次。六個樣品取樣量平均值：366.70 mg。

4 合成不確定度及擴展不確定度評定

見表2。

4.1 合成不確定度

各分量互不相關(guān)，按方和根計算合成不確定度：

4.2 擴展不確定度

取包含因子，

5 分析報告

根據(jù)CSM01 010 104—2006要求，用石墨爐原子吸收分光光度法測定大米粉中的鎘測量結(jié)果報告形式為：

，

6 測量結(jié)果不確定度評定的分析

不確定度主要來源于測量重復性及標準曲線的變動性、標準溶液的不確定度。增加樣品重復測量的次數(shù)，可減小其測量結(jié)果不確定度，增加標準曲線標準溶液的測量次數(shù)，可顯著減小工作曲線變動性的不確定度。另外，設計標準曲線使樣品溶液濃度位于標準曲線的中間也可減小其不確定度。通過不確定度評定，找出影響測定結(jié)果的主要原因，可以對鎘進行準確測量，有效控制有害金屬對人體的危害。

參考文獻

[1] 國家質(zhì)量技術(shù)監(jiān)督局計量司. 測量不確定度評定與表示指南[M]. 北京： 中國計量出版社， 2000： 115-117.

[2] 中國合格評定國家認可委員會. 化學分析中不確定度的評估指南[M]. 北京： 中國知識出版社， 2006： 14-36.

（收稿日期：2013-07-30 ）