草甘膦是一種廣譜滅生性有機磷除草劑,具有良好的傳導性能,在農業等方面具有廣泛的用途。目前,草甘瞵的工業生產方法主要有甘氨酸法和亞氨基二乙酸(IDA)兩種。其中IDA路線是目前最先進的生產工藝,使用該路線生產的草甘膦占總產量的75%以上。這一路線的關鍵點有兩個:一是中間產物IDA的合成,二是雙甘膦的氧化。
1.中間產物IDA的合成
目前,IDA的合成主要用氯乙酸法(已被淘汰)、氫氰酸法、二乙醇胺法以及氮川三乙酸法等。其中氫氰酸法是目前世界上合成IDA的主要方法,以氫氰酸、甲醛和烏洛托品等為原料來反應制備亞氨基二乙腈,然后經過水解、酸化得到IDA。該方法適宜大規模生產,并且生產效率高,IDA純度可以達到95%。目前,國外原料氫氰酸來源于生產丙烯腈的副產尾氣,具有原料成本價格低的優勢。我國由于沒有低廉的氫氰酸來源,導致這種方法沒有得到很好的推廣。目前,四川化工研究院和重慶紫光化工廠已經掌握了天然氣制備氫氰酸的技術,并已經投產。
二乙醇胺法是以二乙醇胺和氫氧化鈉為原料.經過催化脫氫制備IDA。這種方法工藝簡單,有關研究也比較早,在該方法中使用非晶態合金作為催化劑,同時采用雙極性膜電滲技術合成IDA時,二乙醇胺的轉化率高達99%,生產IDA的收率達到95%。催化劑可以重復使用。但是由于我國缺少原料二乙醇胺的來源,進口的成本又較高,因此這種方法大規模工業化生產受到限制。
氮川三乙酸法由氯乙酸和氨反應得到氮川三乙酸,再經過氧化脫甲醛得到IDA。……