紙制品中五氯苯酚的高效液相色譜測定方法

王貞俠

【摘 要】近年來，隨著科學(xué)的發(fā)展，為了不斷提高紙產(chǎn)品的質(zhì)量，人們在生產(chǎn)以及后續(xù)加工的過程中會(huì)添加一些化學(xué)物質(zhì)如殺菌劑、增塑劑、固化劑、熒光增白劑等，這些化學(xué)物質(zhì)會(huì)殘留在紙制品上，通過各種途徑遷移到人體或者環(huán)境中去，從而對人體健康和環(huán)境造成危害。因此，建立一個(gè)健全便捷的檢測方法，有利于只講造紙企業(yè)改進(jìn)生產(chǎn)工藝和原材料、輔料的選用，同時(shí)還可以有效控制和減少紙制品中有毒有害物質(zhì)的含量。本文對紙制品中五氯苯酚的高效液相色譜測定方法進(jìn)行了詳細(xì)的分析，以供大家參考借鑒。

【關(guān)鍵詞】紙制品；高效液相色譜儀；五氯苯酚

文章編號：ISSN1006—656X（2013）12-0098-01

引 言：五氯苯酚是一種常見的易電離、難溶于水的氯代芳香族有機(jī)污染物，曾被廣泛用作殺菌劑、除草劑、殺蟲劑和木材防腐劑。它能阻止真菌、細(xì)菌的生長，抑制腐蝕，可用作印花漿料防腐防霉的穩(wěn)定劑，也曾用于木材、紙漿及紙制品的的防腐。五氯苯酚化學(xué)性質(zhì)穩(wěn)定，通常條件下，五氯苯酚不被氧化，也難于水解。在中性和堿性溶液中五氯苯酚可離解成離子態(tài)形式，而在酸性溶液中，它仍以分子態(tài)為主，殘留時(shí)間長，能在人體內(nèi)產(chǎn)生生物積累。五氯苯酚具有較強(qiáng)的毒性，吸入或經(jīng)皮膚吸收五氯苯酚可引起頭痛，疲倦，眼睛、黏膜及皮膚的刺激癥狀，神經(jīng)痛，多汗，呼吸困難，肝、腎損害等，因此，許多國家對五氯苯酚的使用作出了嚴(yán)格限制。

五氯苯酚直接影響著人們的身體健康和環(huán)境安全，因此研究紙制品中五氯苯酚的殘留含量具有非常重要的現(xiàn)實(shí)意義。

一、 實(shí)驗(yàn)階段

（一）儀器與試劑

島津ZHIMADZU高效液相色譜儀（Prominence LC-20A），配熒光檢測器（RF-20A）；

InertsilODS-SP C18柱 ；

島津ZHIMADZU紫外分光光度計(jì)（UV-1800）；

超聲波清洗器；

針筒式或其他形式，配有0.45 有機(jī)相過濾膜

五氯苯酚標(biāo)準(zhǔn)品（Aladdin Chemistry Co.Ltd，1.03mg/L）；

甲醇（色譜純）；

分析用水（二級水）；

緩沖鹽：0.575g磷酸二氫銨+0.7g磷酸氫二鈉+100ml甲醇溶于1000ml二級水中，pH=6.9；

標(biāo)準(zhǔn)曲線：將上述標(biāo)準(zhǔn)溶液用甲醇稀釋至濃度為0.1mg/L，0.2mg/L，0.5mg/L，1.0mg/L，2.0mg/L的標(biāo)準(zhǔn)溶液。

（二）色譜條件

柱箱溫度：35℃；

進(jìn)樣量：10 ；

柱流速：1.0ml/min；

檢測器：熒光檢測器（RF），激發(fā)波長Ex280nm，發(fā)射波長Em340nm；

流動(dòng)相組成及梯度：

（三）實(shí)際樣品信息

實(shí)驗(yàn)選取了9個(gè)紙樣。

（四） 試樣的制備

稱取5g已剪碎成1cm*1cm的樣品，精確至0.01g，放入250ml的典量瓶中加入50ml甲醇溶液浸泡1小時(shí)，然后用超聲波清洗儀超聲30min，再用45 過濾膜過濾上清液，濾液待測。

二、 結(jié)果與討論階段

（一） 激發(fā)波長與發(fā)射波長的選擇

激發(fā)波長和發(fā)射波長是熒光檢測的重要參數(shù)，它的選擇影響著熒光光譜的測量和后續(xù)研究的精確度。本實(shí)驗(yàn)是通過以下手段來確定五氯苯酚的激發(fā)波長和發(fā)射波長：

（1）用50mg/L的五氯苯酚標(biāo)準(zhǔn)溶液在紫外分光光度計(jì)上做一個(gè)全波長掃描，得到結(jié)果是五氯苯酚在300nm波長處開始有吸收，到230nm處達(dá)到最大吸收值，試確定五氯苯酚的最大吸收波長230nm為它的激發(fā)波長。

（2）在高效液相色譜儀上，固定激發(fā)波長為230nm，用2mg/L的五氯苯酚標(biāo)準(zhǔn)溶液換不同的發(fā)射波長來監(jiān)察目標(biāo)峰的響應(yīng)值，若得到最大的峰值從而來確定五氯苯酚的發(fā)射波長；

（3）在高效液相色譜儀上，固定發(fā)射波長，用2mg/L的五氯苯酚標(biāo)準(zhǔn)溶液換不同的激發(fā)波長來監(jiān)察目標(biāo)峰的響應(yīng)值，若得到最大的峰值從而確定五氯苯酚的激發(fā)波長。

（二）流動(dòng)相的選擇

使用甲醇和水的不同配比作為流動(dòng)相時(shí)，出峰時(shí)間早，不能保證與其他雜質(zhì)分離，出峰時(shí)間遲，峰高下降、靈敏度下降，不利于檢測；使用緩沖鹽與甲醇作為流動(dòng)相，能拖延出峰時(shí)間，且峰高、峰型保持不變。

為了提高分離度和靈敏度，采用緩沖鹽與甲醇的梯度洗脫，能有效地排除雜質(zhì)的影響，又能保持目標(biāo)峰的靈敏度。

（三）檢測器的選擇

熒光檢測器高靈敏、高選擇，對有熒光的物質(zhì)響應(yīng)值很高的檢測器，經(jīng)實(shí)驗(yàn)對照同樣濃度2.0mg/L的五氯苯酚標(biāo)準(zhǔn)溶液，在同一儀器，同一分析條件下的紫外和熒光的響應(yīng)值差別很大，紫外檢測器檢測出標(biāo)準(zhǔn)物的峰高是5mAu，而用熒光檢測器檢測出標(biāo)準(zhǔn)物的峰高為90mV。

（四） 樣品制備的選定

選定甲醇作為抽提液能有效地溶解紙制品中的五氯苯酚，選用超聲波提取法可以將吸附在紙漿纖維中的五氯苯酚有效提取。

（五）實(shí)際樣品的測試結(jié)果

將8個(gè)紙樣品進(jìn)行了樣品處理，并上機(jī)測試。

（六）其它熒光性雜質(zhì)對實(shí)驗(yàn)結(jié)果的影響

在紙制品中，除了五氯苯酚外，還有很多其他的熒光性雜質(zhì)，例如：熒光增白劑，它們被廣泛應(yīng)用到紙制品中，來提高紙制品的白度；這些熒光增白劑對熒光檢測有很大的影響，而且用量很大，它會(huì)嚴(yán)重影響實(shí)驗(yàn)結(jié)果的準(zhǔn)確度及可信性。所以對于含有熒光增白劑的紙制品，例如：打印紙等，能通過目測或紫外燈鑒定其含有熒光增白劑后，然后將熒光增白劑去除或者降低來減少對實(shí)驗(yàn)的影響。主要是利用熒光增白劑極易溶于水，而五氯苯酚很難溶于水的原理，在樣品處理的時(shí)候，先用二級水浸泡一段時(shí)間，再棄掉浸泡液，反復(fù)幾次，再用甲醇提取樣品中的五氯苯酚。

（七） 線性關(guān)系及定量分析最低檢測濃度

對0.1mg/L，0.2mg/L，0.5mg/L，1.0mg/L，2.0mg/L的五氯苯酚標(biāo)準(zhǔn)溶液進(jìn)行分析，可以得出在五氯苯酚標(biāo)準(zhǔn)溶液在0.1mg/L～2.0mg/L的范圍內(nèi)保持良好的線性關(guān)系，其線性方程為y = 464324x + 13729，相關(guān)系數(shù)R2=0.9995，最低檢測濃度為0.05mg/L。

（八）回收率

以瓦楞原紙為樣品，經(jīng)上述樣品處理方法處理后，采用添加法在待測樣品中添加3個(gè)濃度水平的五氯苯酚標(biāo)準(zhǔn)溶液，每個(gè)濃度水平進(jìn)行5次平行樣測定，進(jìn)行回收率測定。

三、結(jié)束語

綜上所述，從分析結(jié)果得出，采用本方法能有效地對五氯苯酚進(jìn)行定量分析，而且線性范圍寬，最低檢測濃度低，樣品處理簡單，能有效地提高檢測效率。

參考文獻(xiàn)：

[1] 尚素芬.高效液相色譜法測定井水、雨水中五氯苯酚[J].色譜， 1988，6.

[2] 劉德輝.化學(xué)危險(xiǎn)品最新實(shí)用手冊[M].北京：中國物資出版社，1995.