2，6—二溴—4—三氟甲氧基苯胺在乙醇水溶液中溶解度的測定及關聯

劉靜 高大宋 劉雪瑩 王江燦 姚新鼎

摘 要：采用合成法測定了常壓下2，6-二溴-4-三氟甲氧基苯胺在乙醇水溶液中的溶解度，并用經驗方程、簡化的溶解度方程、Apelblat方程對實驗數據進行關聯，結果表明上述方程均能較好的關聯溶解度數據，所得結果對2，6-二溴-4-三氟甲氧基苯胺結晶工藝的研究具有較大的指導意義。

關鍵詞：2，6-二溴-4-三氟甲氧基苯胺；溶解度；關聯；合成法

近年來含氟農藥的開發十分活躍，2，6-二溴-4-三氟甲氧基苯胺是合成殺菌劑噻呋酰胺的重要中間體[1-2]，在2，6-二溴-4-三氟甲氧基苯胺合成工藝中為了提高產物的純度，需要優化結晶工藝。而優化結晶工藝就需要知道2，6-二溴-4-三氟甲氧基苯胺在不同溶劑中的溶解度數據。但到目前為止， 2，6-二溴-4-三氟甲氧基苯胺在水相中溶解度數據很少且不系統，在有機溶劑中的溶解度數據更是未見報道。因而有必要對2，6-二溴-4-三氟甲氧基苯胺在有機溶劑中的溶解度進行測定和研究，以期為2，6-二溴-4-三氟甲氧基苯胺結晶工藝提供理論依據。

1 實驗

1.1 試劑及儀器

2，6-二溴-4-三氟甲氧基苯胺，Aldrich，純度 99.75%；玻璃溶解釜，河南洛陽黎明化工研究院提供；CS501型超級恒溫水浴，上海圣欣科學儀器有限公司產；半導體激光檢測系統，鄭州大學激光研究所設計。

1.2 實驗方法

采用合成法對2，6-二溴-4-三氟甲氧基苯胺在乙醇水溶液中的溶解度進行測定。向帶夾套的玻璃溶解釜中加入一定量的溶劑，再加入準確稱量的溶質；向夾套內通入循環水，循環水來自超級恒溫水浴；升溫由控制器來實現。隨著溶解的不斷進行，固相逐漸進入液相，信號增至最大值，工作站停止升溫。該溫度即為實驗給定體系溶解度所對應的溫度，擬合結果見表1。

2 結果與討論

2.1 經驗方程擬合結果

溶解度可以用溫度的多項式方程表示為

Y=aT3+bT2+cT+d （1）

式中，T 為絕對溫度/K；a，b，c，d為參數。通過（1）式對2，6-二溴-4-三氟甲氧基苯胺在一定溫度范圍內所對應的所有體系中的溶解度數據進行了擬合（見圖1），通過擬合得出，a=4.1418E-6，b=-0.0038，c=1.16434，d=-118.825，擬合優度判定系數（R^2）為0.97418。

2.2 理想溶液模型

溶解度可以用理想溶液模型

通過（2）式對2，6-二溴-4-三氟甲氧基苯胺在一定溫度范圍內所對應的所有體系中的溶解度數據進行擬合（見圖2），得到：A=-8895.89563，B=23.99953， 擬合優度判定系數（R^2）為0.94038。

2.3 Apelblat 模型

Apelblat 溶解度模型假定溶液的熱焓隨溫度線性變化，從Clausius-Clapeyron 方程推得溶解度隨溫度的變化關系為：

通過（3）式對2，6-二溴-4-三氟甲氧基苯胺在一定溫度范圍內所對應的所有體系中的溶解度數據進行擬合（見圖3），得到：A=-145.67958，B=-979.407，C=25.12662。擬合優度判定系數（R^2）為0.94348。

表1 擬合結果

3 結束語

測定了一定溫度范圍內2，6-二溴-4-三氟甲氧基苯胺在乙醇水溶液中的溶解度。運用經驗方程、理想溶液模型方程和Apelblat 方程對實驗數據進行了關聯分析，顯示3種方程均能很好地關聯2，6-二溴-4-三氟甲氧基苯胺在乙醇水溶液中的溶解度數據， 擬合優度判定系數（R^2）分別為0.97418、0.94038和0.94348。

參考文獻

[1]劉安昌，周青，沈喬.新型殺菌劑噻呋菌胺的合成研究[J].世界農藥，2012，34（3）：26-27.

[2]崔凱，馬潔潔，丁志遠，等.殺菌劑噻呋酰胺的合成工藝研究[J].應用化工，201342（8）：1454-1456.

作者簡介：劉靜（1982，7-），女，河南省許昌市，講師，研究生，研究方向：精細有機合成。