油茶籽油及茶葉籽油特征組分分析與比較

張 東 張東生 薛雅琳 鐘 誠 徐 冉 朱 琳

（國家糧食局科學研究院1，北京 100037）

（江南大學食品學院2，無錫 214222）

我國是世界上最早發現和利用茶樹的國家，也是世界上最早栽培油茶的國家。據統計，我國油茶種植面積目前已達到400萬hm2，年總產油茶籽60余萬t，其中以湖南、江西兩省的產量最多，占全國總油茶籽產量的60%以上。現有茶園面積約213.33萬hm2（3 200萬畝），年產茶葉籽約100萬t。油茶籽油和茶葉籽油均含較高比例的不飽和脂肪酸以及生育酚、植物甾醇和角鯊烯等，這些營養物質容易被人體消化吸收，且具有降低膽固醇、預防和治療高血壓、心血管疾病的作用[1]。本試驗通過對油茶籽油和茶葉籽油的脂肪酸組成、三酰甘油組成、甾醇、生育酚、角鯊烯特征組分的研究，分析油茶籽油及茶籽油的不同點，避免2種油脂在研究與開發應用上的混淆，利于商品油脂的開發。

1 材料與方法

1.1 試驗材料

油茶籽樣品95個，分別采自湖南、湖北、江西、浙江、廣西、福建、云南、安徽、重慶9省市；茶葉籽樣品10個，采自福建、云南。

脂肪酸甲酯系列標準品、α、β、γ、δ-生育酚、角鯊烯、樺木醇、膽甾醇、菜籽甾醇、豆甾醇、谷甾醇標準品：美國Sigma公司。

ASE350型溶劑萃取儀：戴安公司；e2695型液相色譜儀配蒸發光散射檢測器（2424型）：美國Waters公司；7890A型氣相色譜儀配FID檢測器、高效液相色譜（1200型）-飛行時間質譜聯用儀（6510型）：美國安捷倫公司。

1.2 試驗方法

1.2.1 油脂提取

將油茶籽與茶葉籽粉碎，加入硅藻土以8∶1比例混合后裝入萃取池，采用ASE350型多相溶劑萃取儀提取，提取溫度80℃，加熱時間5 min，靜態加熱3 min，循環數為2，潤洗體積60%，提取溶劑為石油醚（沸程30～60℃）。得到提取液并倒入蒸餾瓶于50℃水浴中減壓蒸餾，少量殘留的石油醚采用氮吹儀吹干，得到油茶籽油及茶葉籽油，冷藏備用。

1.2.2 脂肪酸甲酯制備及組成測定

參照國家標準[2-3]。

1.2.3 三酰甘油分析

樣品處理參考AOCS標準；油茶籽油和茶葉籽油三酰甘油定性采用高效液相色譜-飛行時間質譜聯用儀，儀器條件及定性方法參考文獻[4-6]。

三酰甘油定量采用蒸發光散射-高效液相色譜法，以面積歸一化法確定其各自的相對百分含量。

1.2.4 甾醇測定

甾醇總量及各組分比例測定參照標準[7]。分析條件如下：石英毛細管色譜柱：HP-5（30 m×0.25 mm，0.25μm）；載氣為高純氮氣，載氣流速為36 cm／s；分流比20∶1，進樣量 1μL，進樣口及檢測器溫度為320℃。柱溫采用程序升溫方式，以4℃／min的速度從240℃升至255℃。

1.2.5 生育酚分析

稱取油脂樣品0.25 g，溶于25 mL正庚烷，過0.45μm尼龍膜，待上機分析。采用液相色譜儀測定。Si60色譜柱（4.6 mm×250 mm，5μm），柱溫25℃；流動相為正庚烷：四氫呋喃（1 000∶40，V／V），進樣量10μL，熒光檢測器，激發波長295 nm，發射波長330 nm[8]。

1.2.6 角鯊烯測定

準確稱取油脂樣品2 g到250 mL磨口燒瓶中，加入50mL氫氧化鉀-乙醇溶液（約1mol／L），80℃回流皂化反應50 min，冷卻至室溫，將皂化液轉移至250 mL分液漏斗中，加入50 mL正己烷，劇烈振蕩，靜置至溶液分層，將有機相轉移至另一只250 mL分液漏斗中，皂化液再分別加入30、20 mL正己烷繼續萃取，合并萃取液，每次加入30 mL乙醇溶液（體積分數為10%）洗滌有機相至中性，然后用無水硫酸鈉脫去殘余水分，40℃旋轉蒸發至近干，正己烷定容至10 mL，過0.45μm有機濾膜，備用。

氣相色譜分析條件：HP-5毛細管色譜柱（30.0 m×0.32 mm×0.25μm）；檢測器：FID檢測器。程序升溫：從160℃以15℃／min的速率升溫到220℃，保持2 min，然后以10℃／min的速率升溫到280℃，保持10 min。檢測器溫度300℃，進樣口溫度250℃。載氣為高純度氮氣（純度 99.999%）：2 mL／min；進樣量：1μL；分流比：20∶1[9]。

1.2.7 數據分析

采用SPSS 16.0進行試驗數據統計與分析。

2 結果與分析

2.1 脂肪酸組成

根據給定的色譜分析條件，分別對95個油茶籽樣品和10個茶葉籽樣品進行分析，脂肪酸組成見表1。油茶籽油主要脂肪酸為油酸（74.31%～83.65%）、棕櫚酸（7.12%～9.57%）和亞油酸（5.43%～9.83%）；單不飽和脂肪酸含量最高，為77.50%～84.44%，飽和脂肪酸和多不飽和脂肪酸分別為8.67%～12.04%、5.58%～10.24%，接近前人研究結果[12-13]。其脂肪酸組成與橄欖油相似，被稱作“東方橄欖油”[13-14]。油酸（55.64%～57.33%）為茶葉籽油主要脂肪酸，其次為亞油酸（17.16%～23.85%）和棕櫚酸（15.56%～19.06%）；飽和脂肪酸含量為18.86%～23.04%，單不飽和脂肪酸為56.53%～58.54%，多不飽和脂肪酸為17.41%～24.68%。與13個省茶籽油脂肪酸均值相比[12]，本研究中棕櫚酸和硬脂酸比例略有偏高（文獻值分別為15.53%、2.92%）；油酸（57.28%）比例基本一致，無顯著性差異；亞油酸偏低（22.30%）；而3種主要脂肪酸比例均在本研究數據范圍之內。

茶葉籽油中棕櫚酸含量為油茶籽油的2倍，亞油酸為油茶籽油的2.4倍；而油茶籽油中油酸比茶葉籽油含量高，約為后者的1.4倍。茶葉籽油中飽和脂肪酸（主要為棕櫚酸和硬脂酸）含量為油茶籽油的2倍，達到 21.61%，與花生油（22.26%）接近[15]。

表1 油茶籽油和茶葉籽油脂肪酸組成／%

2.2 三酰甘油組成

天然植物油脂主要成分為三酰甘油，其含量大于98%[16]，并且每種植物油脂有其各自獨特的三酰甘油特性[17]。本試驗測定了油茶籽油和茶葉籽油三酰甘油組成，結果見表2。油茶籽油主要三酰甘油為OOO、SLO、LOO，分別占 81.23%、14.62%、1.88%，其中OOO最高，含量約為茶葉籽油的2倍，而SLO含量僅為茶葉籽油（30.17%）的一半。茶葉籽油中含量最高的三酰甘油為OOO（44.24%），其次為SLO和LOO，分別占30.17%、9.96%。油茶籽油中未檢出PLL、PPL和LLO或痕量檢出；茶葉籽油中的LOO為油茶籽油的5.29倍；這些特性均可以作為油脂摻偽檢驗的標志[18]。

張東等[6]曾采用液質聯用分析了油茶籽油和特級初榨橄欖油的三酰甘油組成，兩者OOO含量一致，約占總三酰甘油的55%，但與本研究結果（81.23%）相差較大。這可能是由于使用不同檢測器引起的系統誤差，質譜中三酰甘油的響應會受到脂肪酰基不飽和度影響，如飽和三酰甘油很難形成[M＋H]＋離子[19]。

表2 油茶籽油和茶籽油三酰甘油組成

2.3 甾醇、生育酚和角鯊烯含量

油茶籽油和茶葉籽油中的伴隨物甾醇、生育酚和角鯊烯含量分布見表3。2種油脂甾醇含量分別為1 099～2 298，499～927 mg／kg，結果與文獻報道一致[20]。β-谷甾醇和Δ7-豆甾烯醇為其主要組分，占總量80%以上。

表3可見，油茶籽油和茶葉籽油中生育酚以α型為主，占總生育酚90%以上，δ型未檢出，其余2種異構體含量較小。同時，2種油脂中的少數樣品未檢測到任何生育酚，這可能與樣品所處的地域環境等有關。樣品中生育酚分布范圍較廣，除去未檢出生育酚的樣品，油茶籽油中3種結構生育酚最小含量分別為116、5.6和12mg／kg，而茶葉籽油分別為130、3.8和6.1 mg／kg。角鯊烯在油茶籽油中的分布范圍較茶葉籽油要廣，前者為21～336 mg／kg，后者為108～198 mg／kg。但是，這些伴隨物的含量會受到油脂精煉程度的影響，其中脫臭工藝影響最大，α-生育酚、甾醇、角鯊烯的含量分別損失52.1%、34.5%和55.4%，脫色工藝使3種油脂伴隨物分別損失11.5%、9.5%、8.5%[21]。因此，應盡可能優化精煉工藝，減少化學精煉過程，適當應用生物精煉如酶法精煉等工藝，減少生物活性物質的損失。

表3 油茶籽油和茶葉籽油中甾醇、生育酚和角鯊烯含量

3 結論

通過研究油茶籽油和茶葉籽油的脂肪酸組成、三酰甘油組成、甾醇、維生素E、角鯊烯等，證明了2種油脂之間的差異。油茶籽油主要組分脂肪酸分別為油酸（74.31%～83.65%）、棕櫚酸（7.12%～9.57%）和亞油酸（5.43%～9.83%）；單不飽和脂肪酸占77.50%～84.44%，飽和脂肪酸和多不飽和脂肪酸分別為8.67%～12.04%、5.58%～10.24%；茶葉籽油主要脂肪酸為油酸（55.64%～57.33%）、亞油酸（17.16%～23.85%）和棕櫚酸（15.56%～19.06%），飽和脂肪酸含量為18.86%～23.04%，單不飽和脂肪酸為56.53%～58.54%，多不飽和脂肪酸為17.41%～24.68%。油茶籽油主要三酰甘油為OOO、SLO、LOO，分別占81.23%、14.62%、1.88%，其中OOO最高；茶葉籽油中百分含量最高的三酰甘油為OOO（44.24%），其次為 SLO和 LOO，分別占 30.17%、9.96%。油茶籽油和茶葉籽油甾醇含量分別為1 099～2 298，499～927 mg／kg，β-谷甾醇和Δ7-豆甾烯醇為其主要組分，占總量80%以上。油茶籽油和茶葉籽油中生育酚以α型為主，占總生育酚的90%以上，δ型未檢出，其余2種異構體含量較小。角鯊烯在油茶籽油中的分布范圍較茶葉籽油要廣，前者為21～336 mg／kg，后者為108～198 mg／kg。

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