用質(zhì)控圖和穩(wěn)健統(tǒng)計(jì)-迭代法評(píng)估環(huán)境檢測(cè)實(shí)驗(yàn)室測(cè)量不確定度

狄一安，孫海容，孫培琴，任立軍，劉 巖，周 昊，王婧瑞，李斯明，李玉武*

(1.國(guó)家環(huán)境分析測(cè)試中心，北京 100029； 2.中國(guó)合格評(píng)定國(guó)家認(rèn)可委員會(huì)，北京 100062)

近年來(lái)，在中國(guó)合格評(píng)定國(guó)家認(rèn)可委員會(huì)(CNAS)的大力推動(dòng)下，測(cè)量結(jié)果不確定度評(píng)估越來(lái)越受到環(huán)境領(lǐng)域各級(jí)檢測(cè)實(shí)驗(yàn)室的重視。CNAS要求已獲認(rèn)可的檢測(cè)實(shí)驗(yàn)室應(yīng)有能力對(duì)每一項(xiàng)有數(shù)值要求的測(cè)量結(jié)果進(jìn)行測(cè)量不確定度評(píng)估。如果客戶有要求，檢測(cè)報(bào)告必須提供測(cè)量結(jié)果的不確定度。

目前各種標(biāo)準(zhǔn)或指南中測(cè)量不確定度的評(píng)估方法大致可分為兩類：“bottom-up”和“top-down”。“bottom-up”法注重細(xì)節(jié)，分析、計(jì)算分析步驟中每一操作環(huán)節(jié)所涉及的不確定度分量，計(jì)算合成標(biāo)準(zhǔn)不確定度，然后乘以包含因子得到擴(kuò)展不確定度。此法可完全覆蓋物理測(cè)量，但對(duì)與化學(xué)和生物測(cè)量相關(guān)的特殊問(wèn)題(例如關(guān)于樣品前處理步驟)沒(méi)有特定的規(guī)定。雖然對(duì)分析程序中的單一步驟(稱量、溶液移取等)，標(biāo)準(zhǔn)溶液濃度的計(jì)算和校準(zhǔn)曲線擬合不確定度的評(píng)估，《化學(xué)分析中不確定度的評(píng)估指南》(GUM)[1]都給予一般原則和指導(dǎo)，但應(yīng)用于較為復(fù)雜的化學(xué)測(cè)量時(shí)仍有一定局限性[2]。“top-down”法利用從方法確認(rèn)、實(shí)驗(yàn)室內(nèi)質(zhì)控和實(shí)驗(yàn)室間協(xié)作定值、能力驗(yàn)證等數(shù)據(jù)，注重從整體上、通過(guò)數(shù)月、數(shù)年等一段期間反映樣品檢測(cè)全過(guò)程的精密度數(shù)據(jù)直接評(píng)估測(cè)量不確定度，如精密度法[3]、質(zhì)控圖法[4]、線性校準(zhǔn)法[5]和經(jīng)驗(yàn)?zāi)Ｐ头╗6-7]等。由于使用了長(zhǎng)期積累的質(zhì)控?cái)?shù)據(jù),評(píng)估過(guò)程全面反映不確定度的潛在來(lái)源的機(jī)率會(huì)更大。……