頭孢曲松生產廢水的處理工藝研究

王建軍+王建華+張鵬+朱振峰+明建+肖鴻

摘要：文章結合筆者所在制藥公司具體頭孢類抗生素廢水的特點，采用先進的高級氧化技術，研究了一套高效的、適用的、能確保制藥廢水達標排放的深度處理工藝。該頭孢曲松廢水處理工藝先進、技術成熟、運行穩定可靠、維護簡單、可采用計算機實時監控、操作方便，能夠達到降低處理成本和提高處理效率的良好效果。

關鍵詞：頭孢曲松；高級氧化；厭氧反應；預處理；廢水處理

中圖分類號：X703文獻標識碼：A文章編號：1009-2374（2014）21-0087-02

1概述

半合成類抗生素是在已知抗生素的基礎上，通過化學合成的方法對其結構進行改造而得出抗生素的衍生物，用于抑制或殺滅某些微生物以及致病細胞的有機合成物質，頭孢曲松就是其中之一，與此同時，目前我國已成為全球最主要的半合成抗生素原料藥生產基地。因此抗生素制藥廢水目前成為主要的制藥工業廢水之一，屬于高濃度難降解的有機廢水，其具有有毒、有害、異味重、難降解、成分復雜等特點。隨著人們對保護生態環境，減少污染的呼聲越來越高，國家對制藥企業的廢水排放標準也不斷提高，當前以生化處理為主的制藥廢水處理工藝已不能滿足排放標準。因此研究一套高效的、實用的、能確保制藥廢水達標排放的深度處理工藝尤為重要。本研究以本公司頭孢曲松生產廢液為研究對象，對頭孢曲松生產廢水的處理工藝技術進行了研究。

2廢水來源及檢測數據

我公司頭孢曲松車間年產頭孢曲松鈉無菌粉500噸/年，我們以7-ACA和三嗪環為原料，在三氟化硼-乙腈催化作用下反應合成7-ACT。然后7-ACT與AE-活性酯在三乙胺催化條件下反應生成頭孢三嗪酸，進一步以醋酸

鈉/異辛酸鈉為成鹽劑轉變為頭孢曲松鈉，在結晶罐中加入丙酮析晶，最后離心干燥后得頭孢曲松鈉。

生產廢水主要來自生產車間的結晶離心母液蒸餾后釜殘、設備清洗水、生活污水、循環冷卻排水等，廢水來源及水質特征如下：

2.1高濃度有機廢水

高濃度有機廢水主要包括7-ACT和曲松粗品結晶離心母液蒸餾后釜殘、7-ACT洗滌廢水和設備清洗廢水等。廢水中主要污染物為殘留的有機溶劑、頭孢曲松鈉、7-ACA等原料及降解產物、無機鹽等。

根據我公司檢測結果，公司排放高濃度有機廢液平均排放COD濃度約70000mg/L。

2.2公司綜合廢水

麗珠合成制藥的綜合廢水主要由車間儀器設備的洗滌廢水、地板沖洗廢水、冷卻水等廢水組成。廢水中主要污染物為罐壁殘留物料、廢活性炭、殘留丙酮、乙腈、二氯甲烷等溶劑、廢機油等成分，以及實驗廢水、職工洗浴廢水、洗衣廢水及生活污水等。預計廢水平均排放COD濃度約3500mg/L。

3廢水處理工藝流程研究

3.1處理工藝概述

抗生素藥生產過程產生的廢水污染物濃度較高、水量大、污染成分復雜、廢水可生化度底，目前抗生素廢水處理較多的工藝為混和稀釋好氧處理法，如山東魯抗制藥廠與河北中潤制藥有限公司基本采用CASS法處理抗生素廢水，哈爾濱制藥總廠則采用水解酸化-生物選擇器-復合式接觸氧化池-過濾法處理抗生素廢水，以上廢水處理方法工藝雖然簡單、處理效果較穩定，但運行費用高，處理效率較低以及對進水樣要求較嚴格。

國內也有少數制藥企業采用厭氧-好氧相結合的廢水處理半合成抗生素廢水。此方法較混和稀釋好氧法相比，處理成本較低、能耗小，但由于厭氧生化處理工藝對廢水水質變化和抑制物影響承受力差，尤其是對于難降解的抗生素類制藥廢水進行厭氧生化處理，需要對廢水先進行預處理，改善廢水的可生化性后，才能得到較好的厭氧生化處理效果。

20世紀80年代發展起來的高級氧化技術能夠利用光、聲、電物理和化學過程產生的高活性中間體羥基自由基，快速將制藥廢水中的較大有機物氧化成可生化的小分子有機物，該方法具有適用范圍廣、反應速率快、氧化能力強的特點，在制藥廢水方面具有很大的優勢。

近年來，隨著水資源緊張和當前制藥生產企業的節水推進與廢水達標排放之間的矛盾，為此，研究一套適合本公司并且采用當前較先進的高級氧化技術與傳統生化處理技術相結合的廢水深度處理工藝尤為重要。

3.2工藝流程

我公司在綜合分析半合成抗生素廢水特點，采用預處理-高級氧化-厭氧-好氧工藝進行高濃度半合成抗生素廢水處理技術的實驗研究。我們先對頭孢曲松廢水進行預處理，將廢液中的有機物如：三乙胺和促進劑M，分別提取出來，這樣降低了廢水中的已知有機物，當然COD濃度也大量地降低，緊接著我再利用高級氧化技術，將廢液中未知的有機物氧化降解，從而達到降低廢液COD濃度，同時提高了廢液的BOD5，提高后續生化處理設施的能力。當前，這類高級氧化技術在廢水處理中應用相當廣泛，國內外研究也較多；氧化絮凝處理后廢水分別采用厭氧水解和厭氧消化處理，經厭氧處理后的出水在通過好氧生化處理裝置，使廢水有機污染物得到進一步降解，降低了水的氨氮指標。該工藝處理后出水口水達到廣東省廢水污染排放地方標準，具體工藝流程如圖1所示：

圖1頭孢曲松生產廢水處理工藝流程圖

4結論

該工藝是在引進、消化、吸收國內外先進技術的基礎上自主研制開發的頭孢制藥工業廢水處理系統，其方法具有如下特點：

（1）采用高級氧化及絮凝等技術對高濃度廢水進行預處理，利用臭氧在紫外光照射下產生的羥基自由基的強氧化能力使大分子有機物降解成小分子有機物或二氧化碳，通過絮凝池將部分絮狀有機物用沉淀方法除去，降低系統生化處理負荷，提高廢水的可生化性。

（2）處理后廢水分別采用厭氧水解和厭氧消化處理，采用厭氧水解酸化前置處理是通過水解產酸菌的作用，使廢水中難生化降解的有機物、懸浮物分解為小分子有機酸/醇，以進一步提高廢水的可生化度；采用厭氧消化處理是通過厭氧消化提高高濃度制藥廢水污染物的厭氧消化降解的效率。

我們采用了高級氧化技術（O3氧化）前處理，且與傳統的厭氧-好氧技術結合使用，將其作為難降解、高濃度制藥廢水的預處理或深度處理方法，充分發揮其處理難降解有機物的優勢，同時達到了降低處理成本和提高處理效率的效果。

參考文獻

[1]相會強，劉良軍，胡宇庭．水解酸化－兩段生物接觸氧化工藝處理制藥廢水[J]．環境科學與技術，2005，28（1）．

[2]熊安華．抗生素制藥廢水的深度處理技術研究[D]．北京化工大學，2006．

[3]鐘理，陳建軍．高級氧化處理有機污水技術進展[J]．工業水處理，2002，22（1）．

[4]江傳春，肖蓉蓉，楊平．高級氧化技術在水處理中的研究進展[J]．水處理技術，2011，37（7）．

[5]Angeles-HernandezMJ，LeekeGA，Santos RCD．Catalytic supercritical water oxidation for the destruction of quinoline over MnO2/CuO mixed catalyst[J]．Industrial & Engineering Chemistry Research，2009，48（3）．

[6]Rokhina EV，Repo E，Virkutyte J．Comparative kinetic analysi ssilent and ultrasound-assisted catalytic wet peroxide oxidation phenol[J]．Ultrasonics Sonochemistry，2010，17（3）．

[7]Correa AXR，Tiepo EN，Somensi CA，et al．Use of ozone-photocatalytic oxidation（O3/UV/TiO2）and biological remediation for treatment of produced water from petroleum refineries[J]．Journal of Environmental Engineering-Asce，2010，136（1）．

[8]Devulapelli VG，Sahle-Demessie E．Catalytic oxidation of dimethyl sulfide with ozone:Effects of promoter and physico-chemical properties of metal oxide catalysts[J]．Applied Catalysis A:General，2008，348（1）．

作者簡介：王建軍，供職于珠海保稅區麗珠合成制藥有限公司，碩士，研究方向：制藥廢水處理工藝。

endprint

摘要：文章結合筆者所在制藥公司具體頭孢類抗生素廢水的特點，采用先進的高級氧化技術，研究了一套高效的、適用的、能確保制藥廢水達標排放的深度處理工藝。該頭孢曲松廢水處理工藝先進、技術成熟、運行穩定可靠、維護簡單、可采用計算機實時監控、操作方便，能夠達到降低處理成本和提高處理效率的良好效果。

關鍵詞：頭孢曲松；高級氧化；厭氧反應；預處理；廢水處理

中圖分類號：X703文獻標識碼：A文章編號：1009-2374（2014）21-0087-02

1概述

半合成類抗生素是在已知抗生素的基礎上，通過化學合成的方法對其結構進行改造而得出抗生素的衍生物，用于抑制或殺滅某些微生物以及致病細胞的有機合成物質，頭孢曲松就是其中之一，與此同時，目前我國已成為全球最主要的半合成抗生素原料藥生產基地。因此抗生素制藥廢水目前成為主要的制藥工業廢水之一，屬于高濃度難降解的有機廢水，其具有有毒、有害、異味重、難降解、成分復雜等特點。隨著人們對保護生態環境，減少污染的呼聲越來越高，國家對制藥企業的廢水排放標準也不斷提高，當前以生化處理為主的制藥廢水處理工藝已不能滿足排放標準。因此研究一套高效的、實用的、能確保制藥廢水達標排放的深度處理工藝尤為重要。本研究以本公司頭孢曲松生產廢液為研究對象，對頭孢曲松生產廢水的處理工藝技術進行了研究。

2廢水來源及檢測數據

我公司頭孢曲松車間年產頭孢曲松鈉無菌粉500噸/年，我們以7-ACA和三嗪環為原料，在三氟化硼-乙腈催化作用下反應合成7-ACT。然后7-ACT與AE-活性酯在三乙胺催化條件下反應生成頭孢三嗪酸，進一步以醋酸

鈉/異辛酸鈉為成鹽劑轉變為頭孢曲松鈉，在結晶罐中加入丙酮析晶，最后離心干燥后得頭孢曲松鈉。

生產廢水主要來自生產車間的結晶離心母液蒸餾后釜殘、設備清洗水、生活污水、循環冷卻排水等，廢水來源及水質特征如下：

2.1高濃度有機廢水

高濃度有機廢水主要包括7-ACT和曲松粗品結晶離心母液蒸餾后釜殘、7-ACT洗滌廢水和設備清洗廢水等。廢水中主要污染物為殘留的有機溶劑、頭孢曲松鈉、7-ACA等原料及降解產物、無機鹽等。

根據我公司檢測結果，公司排放高濃度有機廢液平均排放COD濃度約70000mg/L。

2.2公司綜合廢水

麗珠合成制藥的綜合廢水主要由車間儀器設備的洗滌廢水、地板沖洗廢水、冷卻水等廢水組成。廢水中主要污染物為罐壁殘留物料、廢活性炭、殘留丙酮、乙腈、二氯甲烷等溶劑、廢機油等成分，以及實驗廢水、職工洗浴廢水、洗衣廢水及生活污水等。預計廢水平均排放COD濃度約3500mg/L。

3廢水處理工藝流程研究

3.1處理工藝概述

抗生素藥生產過程產生的廢水污染物濃度較高、水量大、污染成分復雜、廢水可生化度底，目前抗生素廢水處理較多的工藝為混和稀釋好氧處理法，如山東魯抗制藥廠與河北中潤制藥有限公司基本采用CASS法處理抗生素廢水，哈爾濱制藥總廠則采用水解酸化-生物選擇器-復合式接觸氧化池-過濾法處理抗生素廢水，以上廢水處理方法工藝雖然簡單、處理效果較穩定，但運行費用高，處理效率較低以及對進水樣要求較嚴格。

國內也有少數制藥企業采用厭氧-好氧相結合的廢水處理半合成抗生素廢水。此方法較混和稀釋好氧法相比，處理成本較低、能耗小，但由于厭氧生化處理工藝對廢水水質變化和抑制物影響承受力差，尤其是對于難降解的抗生素類制藥廢水進行厭氧生化處理，需要對廢水先進行預處理，改善廢水的可生化性后，才能得到較好的厭氧生化處理效果。

20世紀80年代發展起來的高級氧化技術能夠利用光、聲、電物理和化學過程產生的高活性中間體羥基自由基，快速將制藥廢水中的較大有機物氧化成可生化的小分子有機物，該方法具有適用范圍廣、反應速率快、氧化能力強的特點，在制藥廢水方面具有很大的優勢。

近年來，隨著水資源緊張和當前制藥生產企業的節水推進與廢水達標排放之間的矛盾，為此，研究一套適合本公司并且采用當前較先進的高級氧化技術與傳統生化處理技術相結合的廢水深度處理工藝尤為重要。

3.2工藝流程

我公司在綜合分析半合成抗生素廢水特點，采用預處理-高級氧化-厭氧-好氧工藝進行高濃度半合成抗生素廢水處理技術的實驗研究。我們先對頭孢曲松廢水進行預處理，將廢液中的有機物如：三乙胺和促進劑M，分別提取出來，這樣降低了廢水中的已知有機物，當然COD濃度也大量地降低，緊接著我再利用高級氧化技術，將廢液中未知的有機物氧化降解，從而達到降低廢液COD濃度，同時提高了廢液的BOD5，提高后續生化處理設施的能力。當前，這類高級氧化技術在廢水處理中應用相當廣泛，國內外研究也較多；氧化絮凝處理后廢水分別采用厭氧水解和厭氧消化處理，經厭氧處理后的出水在通過好氧生化處理裝置，使廢水有機污染物得到進一步降解，降低了水的氨氮指標。該工藝處理后出水口水達到廣東省廢水污染排放地方標準，具體工藝流程如圖1所示：

圖1頭孢曲松生產廢水處理工藝流程圖

4結論

該工藝是在引進、消化、吸收國內外先進技術的基礎上自主研制開發的頭孢制藥工業廢水處理系統，其方法具有如下特點：

（1）采用高級氧化及絮凝等技術對高濃度廢水進行預處理，利用臭氧在紫外光照射下產生的羥基自由基的強氧化能力使大分子有機物降解成小分子有機物或二氧化碳，通過絮凝池將部分絮狀有機物用沉淀方法除去，降低系統生化處理負荷，提高廢水的可生化性。

（2）處理后廢水分別采用厭氧水解和厭氧消化處理，采用厭氧水解酸化前置處理是通過水解產酸菌的作用，使廢水中難生化降解的有機物、懸浮物分解為小分子有機酸/醇，以進一步提高廢水的可生化度；采用厭氧消化處理是通過厭氧消化提高高濃度制藥廢水污染物的厭氧消化降解的效率。

我們采用了高級氧化技術（O3氧化）前處理，且與傳統的厭氧-好氧技術結合使用，將其作為難降解、高濃度制藥廢水的預處理或深度處理方法，充分發揮其處理難降解有機物的優勢，同時達到了降低處理成本和提高處理效率的效果。

參考文獻

[1]相會強，劉良軍，胡宇庭．水解酸化－兩段生物接觸氧化工藝處理制藥廢水[J]．環境科學與技術，2005，28（1）．

[2]熊安華．抗生素制藥廢水的深度處理技術研究[D]．北京化工大學，2006．

[3]鐘理，陳建軍．高級氧化處理有機污水技術進展[J]．工業水處理，2002，22（1）．

[4]江傳春，肖蓉蓉，楊平．高級氧化技術在水處理中的研究進展[J]．水處理技術，2011，37（7）．

[5]Angeles-HernandezMJ，LeekeGA，Santos RCD．Catalytic supercritical water oxidation for the destruction of quinoline over MnO2/CuO mixed catalyst[J]．Industrial & Engineering Chemistry Research，2009，48（3）．

[6]Rokhina EV，Repo E，Virkutyte J．Comparative kinetic analysi ssilent and ultrasound-assisted catalytic wet peroxide oxidation phenol[J]．Ultrasonics Sonochemistry，2010，17（3）．

[7]Correa AXR，Tiepo EN，Somensi CA，et al．Use of ozone-photocatalytic oxidation（O3/UV/TiO2）and biological remediation for treatment of produced water from petroleum refineries[J]．Journal of Environmental Engineering-Asce，2010，136（1）．

[8]Devulapelli VG，Sahle-Demessie E．Catalytic oxidation of dimethyl sulfide with ozone:Effects of promoter and physico-chemical properties of metal oxide catalysts[J]．Applied Catalysis A:General，2008，348（1）．

作者簡介：王建軍，供職于珠海保稅區麗珠合成制藥有限公司，碩士，研究方向：制藥廢水處理工藝。

endprint

摘要：文章結合筆者所在制藥公司具體頭孢類抗生素廢水的特點，采用先進的高級氧化技術，研究了一套高效的、適用的、能確保制藥廢水達標排放的深度處理工藝。該頭孢曲松廢水處理工藝先進、技術成熟、運行穩定可靠、維護簡單、可采用計算機實時監控、操作方便，能夠達到降低處理成本和提高處理效率的良好效果。

關鍵詞：頭孢曲松；高級氧化；厭氧反應；預處理；廢水處理

中圖分類號：X703文獻標識碼：A文章編號：1009-2374（2014）21-0087-02

1概述

半合成類抗生素是在已知抗生素的基礎上，通過化學合成的方法對其結構進行改造而得出抗生素的衍生物，用于抑制或殺滅某些微生物以及致病細胞的有機合成物質，頭孢曲松就是其中之一，與此同時，目前我國已成為全球最主要的半合成抗生素原料藥生產基地。因此抗生素制藥廢水目前成為主要的制藥工業廢水之一，屬于高濃度難降解的有機廢水，其具有有毒、有害、異味重、難降解、成分復雜等特點。隨著人們對保護生態環境，減少污染的呼聲越來越高，國家對制藥企業的廢水排放標準也不斷提高，當前以生化處理為主的制藥廢水處理工藝已不能滿足排放標準。因此研究一套高效的、實用的、能確保制藥廢水達標排放的深度處理工藝尤為重要。本研究以本公司頭孢曲松生產廢液為研究對象，對頭孢曲松生產廢水的處理工藝技術進行了研究。

2廢水來源及檢測數據

我公司頭孢曲松車間年產頭孢曲松鈉無菌粉500噸/年，我們以7-ACA和三嗪環為原料，在三氟化硼-乙腈催化作用下反應合成7-ACT。然后7-ACT與AE-活性酯在三乙胺催化條件下反應生成頭孢三嗪酸，進一步以醋酸

鈉/異辛酸鈉為成鹽劑轉變為頭孢曲松鈉，在結晶罐中加入丙酮析晶，最后離心干燥后得頭孢曲松鈉。

生產廢水主要來自生產車間的結晶離心母液蒸餾后釜殘、設備清洗水、生活污水、循環冷卻排水等，廢水來源及水質特征如下：

2.1高濃度有機廢水

高濃度有機廢水主要包括7-ACT和曲松粗品結晶離心母液蒸餾后釜殘、7-ACT洗滌廢水和設備清洗廢水等。廢水中主要污染物為殘留的有機溶劑、頭孢曲松鈉、7-ACA等原料及降解產物、無機鹽等。

根據我公司檢測結果，公司排放高濃度有機廢液平均排放COD濃度約70000mg/L。

2.2公司綜合廢水

麗珠合成制藥的綜合廢水主要由車間儀器設備的洗滌廢水、地板沖洗廢水、冷卻水等廢水組成。廢水中主要污染物為罐壁殘留物料、廢活性炭、殘留丙酮、乙腈、二氯甲烷等溶劑、廢機油等成分，以及實驗廢水、職工洗浴廢水、洗衣廢水及生活污水等。預計廢水平均排放COD濃度約3500mg/L。

3廢水處理工藝流程研究

3.1處理工藝概述

抗生素藥生產過程產生的廢水污染物濃度較高、水量大、污染成分復雜、廢水可生化度底，目前抗生素廢水處理較多的工藝為混和稀釋好氧處理法，如山東魯抗制藥廠與河北中潤制藥有限公司基本采用CASS法處理抗生素廢水，哈爾濱制藥總廠則采用水解酸化-生物選擇器-復合式接觸氧化池-過濾法處理抗生素廢水，以上廢水處理方法工藝雖然簡單、處理效果較穩定，但運行費用高，處理效率較低以及對進水樣要求較嚴格。

國內也有少數制藥企業采用厭氧-好氧相結合的廢水處理半合成抗生素廢水。此方法較混和稀釋好氧法相比，處理成本較低、能耗小，但由于厭氧生化處理工藝對廢水水質變化和抑制物影響承受力差，尤其是對于難降解的抗生素類制藥廢水進行厭氧生化處理，需要對廢水先進行預處理，改善廢水的可生化性后，才能得到較好的厭氧生化處理效果。

20世紀80年代發展起來的高級氧化技術能夠利用光、聲、電物理和化學過程產生的高活性中間體羥基自由基，快速將制藥廢水中的較大有機物氧化成可生化的小分子有機物，該方法具有適用范圍廣、反應速率快、氧化能力強的特點，在制藥廢水方面具有很大的優勢。

近年來，隨著水資源緊張和當前制藥生產企業的節水推進與廢水達標排放之間的矛盾，為此，研究一套適合本公司并且采用當前較先進的高級氧化技術與傳統生化處理技術相結合的廢水深度處理工藝尤為重要。

3.2工藝流程

我公司在綜合分析半合成抗生素廢水特點，采用預處理-高級氧化-厭氧-好氧工藝進行高濃度半合成抗生素廢水處理技術的實驗研究。我們先對頭孢曲松廢水進行預處理，將廢液中的有機物如：三乙胺和促進劑M，分別提取出來，這樣降低了廢水中的已知有機物，當然COD濃度也大量地降低，緊接著我再利用高級氧化技術，將廢液中未知的有機物氧化降解，從而達到降低廢液COD濃度，同時提高了廢液的BOD5，提高后續生化處理設施的能力。當前，這類高級氧化技術在廢水處理中應用相當廣泛，國內外研究也較多；氧化絮凝處理后廢水分別采用厭氧水解和厭氧消化處理，經厭氧處理后的出水在通過好氧生化處理裝置，使廢水有機污染物得到進一步降解，降低了水的氨氮指標。該工藝處理后出水口水達到廣東省廢水污染排放地方標準，具體工藝流程如圖1所示：

圖1頭孢曲松生產廢水處理工藝流程圖

4結論

該工藝是在引進、消化、吸收國內外先進技術的基礎上自主研制開發的頭孢制藥工業廢水處理系統，其方法具有如下特點：

（1）采用高級氧化及絮凝等技術對高濃度廢水進行預處理，利用臭氧在紫外光照射下產生的羥基自由基的強氧化能力使大分子有機物降解成小分子有機物或二氧化碳，通過絮凝池將部分絮狀有機物用沉淀方法除去，降低系統生化處理負荷，提高廢水的可生化性。

（2）處理后廢水分別采用厭氧水解和厭氧消化處理，采用厭氧水解酸化前置處理是通過水解產酸菌的作用，使廢水中難生化降解的有機物、懸浮物分解為小分子有機酸/醇，以進一步提高廢水的可生化度；采用厭氧消化處理是通過厭氧消化提高高濃度制藥廢水污染物的厭氧消化降解的效率。

我們采用了高級氧化技術（O3氧化）前處理，且與傳統的厭氧-好氧技術結合使用，將其作為難降解、高濃度制藥廢水的預處理或深度處理方法，充分發揮其處理難降解有機物的優勢，同時達到了降低處理成本和提高處理效率的效果。

參考文獻

[1]相會強，劉良軍，胡宇庭．水解酸化－兩段生物接觸氧化工藝處理制藥廢水[J]．環境科學與技術，2005，28（1）．

[2]熊安華．抗生素制藥廢水的深度處理技術研究[D]．北京化工大學，2006．

[3]鐘理，陳建軍．高級氧化處理有機污水技術進展[J]．工業水處理，2002，22（1）．

[4]江傳春，肖蓉蓉，楊平．高級氧化技術在水處理中的研究進展[J]．水處理技術，2011，37（7）．

[5]Angeles-HernandezMJ，LeekeGA，Santos RCD．Catalytic supercritical water oxidation for the destruction of quinoline over MnO2/CuO mixed catalyst[J]．Industrial & Engineering Chemistry Research，2009，48（3）．

[6]Rokhina EV，Repo E，Virkutyte J．Comparative kinetic analysi ssilent and ultrasound-assisted catalytic wet peroxide oxidation phenol[J]．Ultrasonics Sonochemistry，2010，17（3）．

[7]Correa AXR，Tiepo EN，Somensi CA，et al．Use of ozone-photocatalytic oxidation（O3/UV/TiO2）and biological remediation for treatment of produced water from petroleum refineries[J]．Journal of Environmental Engineering-Asce，2010，136（1）．

[8]Devulapelli VG，Sahle-Demessie E．Catalytic oxidation of dimethyl sulfide with ozone:Effects of promoter and physico-chemical properties of metal oxide catalysts[J]．Applied Catalysis A:General，2008，348（1）．

作者簡介：王建軍，供職于珠海保稅區麗珠合成制藥有限公司，碩士，研究方向：制藥廢水處理工藝。

endprint