FC-20加氫裂化催化劑的性能研究及工業應用

杜艷澤，石培華，石友良，關明華

（1.中國石化撫順石油化工研究院，遼寧撫順113001；2.中國石化天津分公司）

FC-20加氫裂化催化劑的性能研究及工業應用

杜艷澤1，石培華2，石友良1，關明華1

（1.中國石化撫順石油化工研究院，遼寧撫順113001；2.中國石化天津分公司）

為了全面考察FC-20新一代多產低凝柴油加氫裂化催化劑的催化性能，在200 mL加氫裂化裝置上，使用不同原料油，在不同壓力、不同轉化深度和不同柴油改質方案下進行了加氫裂化或改質試驗研究。結果表明，FC-20催化劑在不同工藝條件下均顯示出適宜的裂化活性、很高的加氫異構性能、良好的溫度敏感性、較強的優先裂解或異構蠟組分的能力、良好的生產操作靈活性和廣泛的原料油適應性，可用于生產優質化工用石腦油、合格的3號噴氣燃料、低凝清潔柴油以及低傾點潤滑油基礎油等產品。工業應用結果表明，FC-20催化劑可以在較低壓力下提高劣質柴油的品質，并大幅度改善柴油的低溫流動性。

加氫裂化 催化劑 柴油 加氫異構 凝點

在原油的二次加工技術中，餾分油加氫裂化技術具有原料適應性強、生產操作和產品方案靈活性大、產品質量好等特點，能夠將各種重質、劣質原料直接轉化為市場急需的優質噴氣燃料、柴油、潤滑油基礎油以及化工用石腦油和尾油（用作蒸汽裂解制乙烯原料）等，在全廠生產流程中起到產品分布和產品質量調節器的作用，是“油-化-纖”結合的核心，已成為現代煉油和石油化學工業中最重要的重油深度加工工藝之一［1］。柴油作為壓燃式發動機的交通運輸燃料，在現代化的生產、生活過程中起著不可替代的作用。對于在高寒地區或者冬季生活的人們來說，不僅要關注柴油產品的密度、餾程、雜質含量和十六烷值等性能指標，還要重視柴油產品的低溫流動性能［2-3］。

為了滿足市場對清潔低凝點柴油的需求，中國石化撫順石油化工研究院（以下簡稱FRIPP）開展了多產優質低凝柴油加氫裂化技術的研究工作，開發出FC-20新一代多產低凝柴油的高中油加氫裂化催化劑。該催化劑以小晶粒改性β分子篩和納米無定形硅鋁為主要酸性裂化組分，以鎢、鎳為加氫組分，采用液相均勻混合技術制備，使得加氫組分與裂化組分能在催化劑中均勻分散，大大提高了催化劑的加氫與異構性能，充分發揮出各組分的催化性能。本文主要介紹對FC-20催化劑在不同原料油、不同壓力、不同轉化深度和不同柴油改質方案下的加氫催化性能進行考察的結果，以及FC-20催化劑在多家煉油企業的加氫裂化或加氫改質裝置上進行工業應用的結果。

1 FC-20催化劑加氫異構反應機理

β分子篩催化材料具有由3種有序原形基本單元堆積成的堆垛錯層結構，組成了三維無籠暢通開放式孔道結構，且L酸比例較高，具有很強的異構性能。以模型化合物萘的加氫反應網絡（圖1）為例，反應路徑（1）、（4）為常規的芳烴飽和過程，生成部分或全部飽和的雙環組分，為單純的加氫精制路線，催化劑一般選擇以改性氧化鋁為載體的加氫精制催化劑體系；反應路徑（1）、（4）、（5）為芳烴飽和部分開環不斷側鏈的反應過程，生成長側鏈烷基環己烷，可以提高柴油餾分的十六烷值，實現該反應過程一般選擇以改性Y分子篩為裂化組分的改質催化劑體系；而反應路徑（1）、（4）、（5）、（7）為芳烴飽和部分開環側鏈異構的反應過程，生成含異構烷烴側鏈的環烷烴，在提高產品質量的同時，可以獲得很好的異構性能，獲得低凝點柴油產品，實現該反應過程可以選擇以FC-20催化劑為代表的含β分子篩的加氫裂化催化劑體系。

圖1 萘分子的加氫反應路徑網絡示意

2 FC-20催化劑的加氫催化性能研究

2.1 試驗原料及裝置

試驗原料選用5種較為典型的減壓蠟油和催化裂化柴油（催柴），主要性質列于表1。試驗在200 m L加氫裂化裝置上進行，采用一段串聯一次通過工藝流程，精制段反應器裝填FF系列加氫裂化預處理催化劑，裂化段反應器裝填FC-20加氫裂化催化劑，采用計算機跟蹤控制操作參數，試驗數據準確可靠。

表1 原料的主要性質

2.2 不同壓力等級試驗結果

以伊朗VGO為原料油，在氫油體積比1 200∶1、體積空速1.35 h－1、精制油氮質量分數5～10 μg/g、反應壓力分別為10.0 MPa和15.7 MPa的工藝條件下，控制大于370℃餾分單程體積轉化率為65%，考察FC-20催化劑在不同壓力下的加氫裂化催化性能，產品分布及產品質量的變化情況見表2。由表2可以看出：當反應壓力由10.0 MPa提高到15.7 MPa時，裂化段反應溫度相差僅1℃，裂化反應活性基本相當；石腦油產品收率和產品性質均無明顯變化，輕石腦油可作為車用清潔汽油調合組分，重石腦油硫、氮質量分數均小于0.5μg/g，芳烴潛含量（芳潛）均大于50%，可以直接作為優質的催化重整進料；噴氣燃料餾分收率分別為27.8%和28.5%，煙點從22 mm增至27 mm，萘系烴體積分數從0.51%降到0.22%，均可生產合格的3號噴氣燃料；柴油餾分收率分別為19.7%和20.4%，凝點分別為－16℃和－18℃，十六烷指數從52.8提高到58.9，是優質低凝清潔柴油的調合組分；大于370℃尾油收率分別為36.8%和37.5%，凝點分別為11℃和10℃，可作為優質的潤滑油基礎油原料。

表2 FC-20催化劑在不同壓力下的加氫裂化催化性能

盡管提高反應壓力有利于進一步改善中間餾分油和尾油產品質量，但在較低反應壓力下生產的加氫裂化產品的質量仍可以滿足常規使用要求，說明FC-20催化劑在不同壓力等級下均顯示出了良好的催化性能。

2.3 不同轉化深度試驗結果

以伊朗VGO為原料油，在反應壓力15.7 MPa、氫油體積比1 200∶1、體積空速1.35 h－1、精制油氮質量分數5～10μg/g的工藝條件下，控制大于370℃餾分單程體積轉化率分別為60%，70%，78%，考察FC-20催化劑在不同轉化深度下的加氫裂化催化性能，產品分布及產品質量的變化情況見表3。

表3 FC-32催化劑在不同轉化深度下的加氫裂化催化性能

由表3數據可以看出：隨著轉化深度的提高，加氫裂化產品中石腦油餾分和噴氣燃料的收率明顯增加；當大于370℃餾分單程體積轉化率由60%提高到78%時，重石腦油收率由7.0%增至16.4%，芳烴潛含量逐漸降低；噴氣燃料收率由28.5%增至35.9%，煙點提高了3 mm；柴油餾分收率減少3.0百分點，凝點由－18℃降低到－23℃，十六烷指數由58.9增至63.6；加氫尾油餾分收率明顯減少，由37.5%降至19.3%，但質量明顯改善，BMCI值由21.7降低到15.4，凝點從10℃降低到－2℃。以上試驗結果表明，通過改變反應溫度調節轉化深度，可以顯著改變產品分布和產品性質，說明FC-20催化劑具有良好的反應溫度敏感性和操作靈活性。

2.4 催化裂化柴油改質異構降凝試驗結果

分別以大慶催柴油和金山催柴油為原料油，按照生產－10號低凝柴油方案和－35號低凝柴油方案進行評價試驗，考察FC-20催化劑在生產不同標準低凝清潔柴油產品時的催化性能，試驗結果見表4。

表4 催化裂化柴油改質異構降凝試驗結果

從表4可以看出：以大慶催柴油為原料，在反應壓力6.0 MPa、氫油體積比400∶1、體積空速1.5 h－1、精制油氮質量分數小于10μg/g的工藝條件下，改質段反應溫度為375℃，石腦油收率為12.2%，硫質量分數小于1μg/g，可以作為清潔汽油的調合組分；柴油產品收率為85.6%，密度為0.832 1 g/cm3，十六烷值為55.1，凝點為－12℃，可以作為－10號低凝柴油產品或低凝清潔柴油調合組分。以金山催柴油為原料，在反應壓力8.0 MPa、氫油體積比600∶1、體積空速1.2 h－1、精制油氮質量分數小于10μg/g的工藝條件下，改質段反應溫度為381℃，石腦油收率為15.6%，硫質量分數小于1μg/g，可以作為清潔汽油的調合組分；柴油收率為80.4%，密度為0.844 8 g/cm3，十六烷值為46.4，凝點為－36℃，可以作為－35號低凝柴油產品或低凝清潔柴油調合組分。FC-20催化劑具有良好的加氫改質降凝性能，不僅可明顯提高柴油產品的十六烷值，還可大幅度改善柴油產品的低溫流動性，可以處理劣質催柴，生產優質的低凝清潔柴油產品。

2.5 原料油適應性試驗結果

分別采用石蠟基的大慶VGO、中間基的伊朗VGO和環烷基的勝利VGO作為原料，采用一段串聯一次通過工藝流程，按照多產低凝柴油方案運行，考察FC-20催化劑對不同原料的適應性，試驗結果見表5。

以大慶VGO為原料油，在反應壓力10.0 MPa、氫油體積比1 000∶1、裂化段體積空速1.50 h－1、精制油氮質量分數3～5μg/g的工藝條件下，控制大于370℃餾分單程體積轉化率為70%時，裂化段反應溫度為370℃；重石腦油收率為14.6%，芳烴潛含量為46.4%，可以作為催化重整進料；柴油收率為51.4%，密度為0.815 3 g/cm3，十六烷值為55.4，凝點為－15℃，可以作為滿足歐Ⅴ排放標準的－10號柴油或低凝清潔柴油的調合組分；尾油收率為30.1%，BMCI值僅為7.2，是理想的蒸汽裂解制乙烯原料。

以伊朗VGO為原料油，在反應壓力15.7 MPa、氫油體積比1 200∶1、裂化段體積空速1.35 h－1、精制油氮質量分數5～10μg/g的工藝條件下，控制大于370℃餾分單程體積轉化率為70%時，裂化段反應溫度為378℃；重石腦油收率為18.5%，芳烴潛含量為53.6%，是優質的催化重整進料；柴油收率為46.4%，密度為0.821 4 g/cm3，十六烷值為53.7，凝點為－28℃，可以作為滿足歐Ⅴ排放標準的－20號柴油或低凝清潔柴油的調合組分；尾油收率為29.8%，BMCI值為17.8，凝點為4℃，是優質的潤滑油基礎油原料。

以勝利VGO為原料油，在反應壓力17.0 MPa、氫油體積比1 250∶1、裂化段體積空速1.20 h－1、精制油氮質量分數10～20μg/g的工藝條件下，控制大于350℃餾分單程體積轉化率為80%時，裂化段反應溫度為389℃；重石腦油收率為23.9%，芳烴潛含量為55.2%，是優質的催化重整進料；柴油收率為47.7，密度為0.833 1 g/cm3，十六烷值為51.8，凝點為－36℃，可以作為滿足歐Ⅴ排放標準的－35號柴油或低凝清潔柴油的調合組分；尾油收率為19.9%，BMCI值為19.8，是優質的潤滑油基礎油原料。

表5 FC-20催化劑對不同原料油的適應性試驗結果

以上結果表明，在處理3種典型加氫裂化原料油時，FC-20催化劑均顯示出了優異的催化性能，可以獲得不同牌號的低凝柴油產品，表明FC-20具有廣泛的原料油適應性。

3 FC-20催化劑的工業應用

FC-20催化劑先后在杭州、前郭、大慶和呼和浩特等地區煉油廠的加氫裂化或加氫改質裝置上進行了工業應用，獲得了滿意的使用效果。

3.1 在H煉油公司的工業應用

H煉油公司的250 kt/a汽油、柴油聯合加氫裝置采用FRIPP開發的FH-98加氫精制和FC-20加氫裂化催化劑級配體系，以直餾柴油和焦化柴油混合油為原料（主要性質見表6），生產化工輕油和符合國家車用柴油標準的0號柴油產品。2009年4月該裝置一次開車成功，各項主要技術指標達到設計要求，FC-20催化劑顯示出良好的加氫降凝效果和穩定性，裝置運行的典型數據列于表7。

表6 直餾柴油和焦化柴油的混合油的主要性質

從表7可以看出：在高壓分離器壓力為6.98 MPa、循環氫純度僅為66.28%、改質段質量空速為1.31 h－1、精制段平均反應溫度為335℃、改質段平均反應溫度為368℃的工藝條件下，氣體產率僅為2.2%；汽油收率為2.92%，可以作為較好的清潔汽油調合組分；柴油收率高達94.26%，凝點從6℃降至－4℃，十六烷值提高至43，硫質量分數為36μg/g，是非常好的低凝清潔柴油的調合組分。

表7 FC-20催化劑在H煉油公司的工業運行結果

3.2 在D煉油公司的工業應用

D煉油公司的350 kt/a柴油加氫改質裝置選用FRIPP的FHI專利技術和FF-36/3963/FC-20催化劑級配體系，原料為催化裂化裝置所產催化裂化柴油（MIP柴油）和多產丙烯DCC裝置的催化裂化柴油（TPE柴油）的混合油（主要性質見表8），目的產品為化工石腦油和符合國家車用柴油標準的－35號柴油產品。該加氫改質裝置于2010年11月一次開車成功，各項主要技術指標滿足設計指標要求，FC-20催化劑顯示出很強的加氫異構降凝性能，可以大幅度降低柴油產品的凝點，其典型運行結果見表9。從表9可以看出：在高壓分離器壓力為8.0 MPa、改質段體積空速為1.50 h－1、精制段平均反應溫度為353℃、改質段平均反應溫度為382℃的工藝條件下，汽油收率為26.0%，可以作為較好的清潔汽油調合組分；柴油收率為71.2%，凝點從8℃降至－38℃，十六烷指數由32.3提高至47.9，硫質量分數為17μg/g，可以作為－35號低凝柴油或低凝清潔柴油的調合組分。

以上工業應用結果表明，FC-20催化劑具有適宜的加氫裂化活性，很高的加氫性能和異構性能，且目的產品選擇性高，氣體產率低，液體產品收率高，可以在較低壓力下提升劣質柴油的品質，并明顯改善柴油產品的低溫流動性，生產滿足需求的低凝柴油產品，滿足企業的實際生產要求。

表8 MIP柴油和TPE柴油的混合油的主要性質

表9 FC-20催化劑在D煉油公司的工業運行結果

4 結 論

（1）實驗室研究結果表明，FC-20催化劑在不同壓力等級下均具有適宜的裂化活性、很高的加氫異構性能、良好的溫度敏感性、較高的優先裂解或異構高凝點的蠟組分的能力、良好的生產操作靈活性和廣泛的原料油適應性，可用于生產優質化工石腦油、合格的3號噴氣燃料、高十六烷值低凝清潔柴油以及低傾點潤滑油基礎油原料等產品。

（2）工業應用結果表明，FC-20催化劑具有適宜的加氫裂化活性，很高的加氫性能和異構性能，且目的產品選擇性高，氣體產率低，液體產品收率高，可以在較低壓力下提升劣質柴油的品質，并明顯改善柴油的低溫流動性，生產滿足需求的低凝柴油產品，滿足企業的實際生產要求。

［1］Scherzer Julius，Gruia A J.Hydrocracking Science and Technology［M］.New York：Marcel Dekker，2000：1-13

［2］張曉巖，張藻平，王雪，等.低凝點柴油生產方案的研究［J］.化工科技，2010，18（6）：46-49

［3］戴逸云.加氫裂化柴油的綜合利用［J］.石油化工動態，1998，16（3）：53-59

RESEARCH AND COMMERCIAL APPLICATION OF HYDROCRACKING CATALYST FC-20

Du Yanze1，Shi Peihua2，Shi Youliang1，Guan Minghua1
（1.SINOPEC Fushun Research Institute of Petroleum and Petrochemicals，Fushun，Liaoning 113001；2.SINOPEC Tianjin Petrochemical Co.Ltd.Refining Department）

To well understand the new generation hydrocracking catalyst FC-20 with high selectivityof middle distillates，the tests in pilot plant were conducted using several kinds of feedstocks under different pressures，different conversion depths with different diesel upgrading scheme.The test results show that the catalyst FC-20 is characterized by suitable cracking activity，high hydroisomerization activity，good temperature sensitivity and strong ability to preferentially crack and isomerize wax components in feed.The catalyst also has a good flexibility to product scheme and wide adaptability to feeds，which could be used to produce premium chemical naphtha，No.3 jet fuel，clean diesel with low solidification and high cetane number，and low pour point lube base oil feed.The results of commercial application indicate that catalyst FC-20 can upgrade the poor quality diesel and improve the low temperature fluid performance.

hydrocracking；catalyst；diesel；hydroisomerization；solidification point

2013-09-22；修改稿收到日期：2013-12-04。

杜艷澤（1976—），男，高級工程師，2000年畢業于天津大學工業催化專業，從事臨氫催化技術研發與技術服務工作，公開發表論文21篇。

杜艷澤，E-mail：duyanze.fshy＠sinopec.com。