淺談烷基苯磺酸的生產、性能及生產

杜煒 李海兵（中國石油撫順石化公司洗滌劑化工廠 113001）

一、烷基苯簡介

烷基苯生產中會產生多種副產品。直鏈烷基苯是表面活性劑，擁有較強的生物降解性，是一種良好的中間體。同時也是生產磺酸鹽系陰離子表面活性劑的原料，目前被廣泛應用于合成洗滌劑工業，在其中占據著主導地位。該物質的工業生產工藝是由美國率先使用，主要方法是將烷烴經過催化脫氫成為單烯烴后，使用HF作為催化劑，使其與苯發生烷基化反應。直鏈的烷基苯在90年代的全球產量為200萬噸，其中74%的份額是通過美國的生產工藝制造出來的，預計目前全球對烷基苯的需求量以每年3.7%的速度增長。當前國內生產烷基苯的制造商主要有三個，其生產總量為21萬噸每年。因此，盡早實現對烷基苯的綜合開發和利用對化工企業來說，具有巨大的經濟效益和社會效益。

二、烷基苯磺酸的生產

1.烷基苯的組成和性質

以分子結構分類，烷基苯可以分為直鏈烷基苯和支鏈烷基苯，工業生產一般使用直鏈烷基苯，烷基苯原料的質量指標如表1所示。

表1 烷基苯原料質量指標

2.烷基苯的磺化

烷基苯磺化按照磺化反應器進行分類,可分為多管膜式磺化和雙膜式磺化兩種。意大利Ballestra公司的多管膜式磺化和美國Chemithon公司的雙膜式磺化是世界上應用最多、最為先進的磺化工藝技術，也是最具代表性，被業內人士公認為最佳的技術。以意大利Ballestra公司的多管膜式磺化為例，其在生產過程中主要包括三個步驟：磺化、老化和水解。

（1）磺化

整個磺化的過程分成三條線：空氣的壓縮、冷水和冷凍冷卻、硅膠干燥與再生為一條線;三氧化硫發生工藝（熔硫、燃硫、轉化和三氧化硫冷卻）為一條線;第三條線是磺化、老化/水解與尾氣處理系統（包括靜電除霧與堿洗）。

磺化的反應有以下特點：一、反應迅速，幾乎是在瞬間完成的；二、易發生平行反應或連續反應，特別是溫度較高時；三、反應為強放熱反應，放熱量為-170k J/mol。為了防止反應器溫度過高造成反應管壁結焦，同時抑制副反應的發生，需要循環冷卻水對反應器冷卻、降溫，冷卻水溫度由PLC系統控制，保證在工藝要求范圍內。

（2）老化

反應器底部流出的氣液混合物經過兩次氣液分離后，廢氣送至尾氣處理系統，經處理到達排放標準后排放至大氣中，液相（磺酸）則輸送至老化罐中繼續反應。

在老化罐中，反應器中副反應生成的磺酸酐和烷基苯、硫酸反應，重新生成磺酸，磺酸在老化罐中的停留時間約為2小時。老化罐的溫度不宜太高，否則會加深產品色澤、降低產品質量，老化反應同樣會產生一部分熱量，多余的熱量通過循環水換熱器吸收。

此外老化單元還可以在開工、停工、切換產品操作時，用烷基苯吸收三氧化硫氣體，吸收三氧化硫氣體后生成有價值的表面活性劑，而不是通過傳統的三氧化硫吸收塔生成副產品磺酸。既簡化了工藝，又減少了物料浪費，特別是在裝置頻繁開車時，可使多管膜式反應器中不合格產品的生成降至最低。

（3）水解

老化后的磺酸在送至成品罐之前要注水，通過水解反應進一步消除磺酸酐，另外水可以將磺酸中沒有反應的三氧化硫吸收變為硫酸，防止磺酸在貯存的過程中與三氧化硫反應，加深產品色澤，降低產品質量。注水量為磺酸質量的0.5%～1.0%，水量過多會導致磺酸乳化，堵塞管道。

3.存在問題

（1）由于生產中不可避免地會出現過磺化反應，在反應器管壁甚至是分配頭產生結焦，裝置最多連續生產40天后便要停工，沖洗反應器。造成裝置開、停工比較頻繁，易產生不合格產品。

（2）生產裝置有時會由于設備、儀器的自身出現故障而導致操作失敗，出現一些波動，繼而導致產品質量不夠穩定。

（3）較大粘度的烷基苯磺酸給冬天的運輸和裝桶作業造成不便。

（4）黑磺酸成分過多。

三、烷基苯磺酸的應用

1.產品的性能

純凈的烷基苯磺酸是無色粘稠液體，但在生產過程中不可避免地產生雜質，磺酸產品往往呈棕紅色。產品中一般會殘留少量硫酸、三氧化硫，所以帶有很強的酸性。磺酸易溶于水，不容易燃燒和爆炸。

2.產品的應用

烷基苯磺酸經過堿的中和反應產生烷基苯磺酸鹽，烷基苯磺酸鹽是陰離子表面活性劑中最重要的一種品種，也是中國合成洗滌劑的主要活性成分。

烷基苯磺酸鹽在硬水中不與鈣、鎂離子形成沉淀，既耐酸又耐堿，有良好的去污力、滲透力、潤濕力和起泡力。烷基苯磺酸鹽泡沫穩定性以及化學穩定性好、而且原料來源充足、生產成本低，在民用和工業用清洗劑中有著廣泛的用途。

除了直鏈烷基苯磺酸外，由重烷基苯磺化得到的重烷基苯磺酸的應用也相當廣泛。

重烷基苯磺酸鹽都屬于油溶性磺酸鹽類緩蝕劑，可以作為各種防銹添加劑用于各種特種油品中，也可以作為潤滑油清凈分散劑用于航空潤滑油中。

重烷基苯磺酸鹽另一個重要用途是作為三次采油中的驅油劑，可以提高油田原油采收率。

作為一種廉價并且擁有豐富原材料的物質，有必要全面發展烷基苯磺酸產業，無論從石油資源的優化配置還是烷基磺酸的利用率，都能增加產品的附加值，提高經濟效益和社會效益。烷基苯磺酸在各個領域的應用還需要進一步的研究和開發。

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