原油蒸餾過程中腐蝕性組分HCl的來源探討

武本成，李永鋒，朱建華

（中國石油大學(xué) 化學(xué)工程學(xué)院，北京102249）

近年來，隨著原油重質(zhì)、劣質(zhì)化趨勢加劇，原油中的氯化物含量呈現(xiàn)明顯上升的趨勢。原油中的氯化物不僅嚴(yán)重威脅蒸餾裝置的安全生產(chǎn)，同時(shí)也會對原油的二次加工過程產(chǎn)生較大危害［1-3］。自20世紀(jì)90年代以來，國內(nèi)多家煉油廠的常減壓蒸餾、重整預(yù)加氫、催化裂化等裝置遭到了較為嚴(yán)重的氯化物腐蝕。由于難以通過材質(zhì)升級的方法解決氯化物腐蝕問題，故普遍采用注氨或緩蝕劑等措施，進(jìn)而又造成了氯鹽堵塞等問題［4-6］。

原油中的氯化物可分為無機(jī)氯化物和有機(jī)氯化物兩類，無機(jī)氯化物主要以NaCl、MgCl2和CaCl2等堿金屬或堿土金屬鹽的形式存在［7］，有機(jī)氯化物則以氯代烴為主。由于氯化物在原油蒸餾過程中可發(fā)生水解反應(yīng)生成氯化氫，其溶于水后，將嚴(yán)重腐蝕設(shè)備，故在原油蒸餾前需對其進(jìn)行脫水脫鹽預(yù)處理，使其水含量（質(zhì)量分?jǐn)?shù)）低于0.3%，鹽質(zhì)量濃度低于3mg／L［8］。即便這樣，蒸餾塔頂及分餾塔頂冷卻系統(tǒng)仍存在腐蝕，故推測主要腐蝕性物質(zhì)氯化氫來源于少量殘留的無機(jī)氯鹽及有機(jī)氯化物發(fā)生的水解反應(yīng)。為了從機(jī)理上深入探討氯化物對石油加工過程的危害，針對原油蒸餾過程中氯化物的水解反應(yīng)進(jìn)行熱力學(xué)分析，對于研究該過程不同階段氯化氫的主要來源及氯化物危害的防治均具有重要的指導(dǎo)作用。

1 原油蒸餾過程中氯化物可能存在的形態(tài)及發(fā)生的反應(yīng)

1.1 無機(jī)氯化物在原油蒸餾不同階段可能存在的形態(tài)

1.1.1 初餾階段

原油初餾塔的進(jìn)料溫度范圍為473～523K，微正壓。在進(jìn)入初餾塔之前，原油經(jīng)換熱網(wǎng)絡(luò)換熱，溫度可達(dá)到473K以上，原油中的輕組分及水將被氣化，經(jīng)電脫鹽處理后殘存在原油中的少量鹽的水溶液將會按照水-鹽體系相圖（假設(shè)水相與油相完全不互溶）進(jìn)行移動(dòng)。在373K時(shí)，液態(tài)水將沿著水蒸發(fā)曲線持續(xù)蒸發(fā)，直至水相全部轉(zhuǎn)變?yōu)樗魵?，而之前溶解在水相中的無機(jī)氯化物將逐漸析出，NaCl將形成晶體，MgCl2和CaCl2將形成結(jié)晶水合物，并存在于初餾塔內(nèi)原油的液相組分中。因此，在初餾階段，NaCl固體可能會與水蒸氣發(fā)生反應(yīng)，MgCl2和CaCl2結(jié)晶水合物會失去部分結(jié)晶水，且水合MgCl2可能會分解生成HCl［9］，進(jìn)而造成初餾塔頂部冷凝器的腐蝕。

1.1.2 常壓階段

常壓蒸餾塔的原油進(jìn)料溫度約為643K，微正壓［10］。在該階段中，雖存在多次過熱水蒸氣汽提，但以固體形式存在的無機(jī)氯化物鹽并不會氣化，故在該階段無機(jī)氯化物一直存在于塔底液相組分中。塔底汽提水蒸氣的溫度高達(dá)723K，不會出現(xiàn)液態(tài)水，殘留在常壓蒸餾塔底部液相中的水合MgCl2可能會繼續(xù)分解生成HCl，同時(shí)也會失去結(jié)晶水，失去結(jié)晶水的MgCl2和CaCl2也可能與水蒸氣發(fā)生反應(yīng)生成HCl，進(jìn)而造成常壓塔頂冷凝器的腐蝕。

1.1.3 減壓階段

原油減壓蒸餾塔的溫度更高，其進(jìn)料溫度在668～693K范圍，塔頂殘壓約為8kPa，塔底采用過熱水蒸氣汽提。在此過程中，無機(jī)氯化物的存在形態(tài)及可能發(fā)生的反應(yīng)與在常壓蒸餾塔內(nèi)類似，無機(jī)氯化物仍一直存在于減壓蒸餾塔底部的液相組分中，未反應(yīng)完全或未發(fā)生反應(yīng)的無機(jī)氯化物最終將以固體形態(tài)殘留在減壓渣油或減壓餾分油中。

1.2 原油蒸餾過程中無機(jī)氯化物可能發(fā)生的反應(yīng)

Gray等［11］的研究表明，MgCl2的水解產(chǎn)物為MgOHCl，而非Mg（OH）2；僅有不足1%的CaCl2發(fā)生水解反應(yīng)，其水解固體產(chǎn)物因含量過低而無法檢出，參考MgCl2的水解產(chǎn)物進(jìn)行推測，可能為CaOHCl。

結(jié)合上述對原油在初餾、常壓及減壓蒸餾階段操作條件的分析，在蒸餾過程中原油中無機(jī)氯鹽生成HCl的可能反應(yīng)如下（R-1）～（R-5）所示。

1.3 原油蒸餾過程中低沸點(diǎn)有機(jī)氯化物可能存在的形態(tài)及發(fā)生的反應(yīng)

有機(jī)氯化物可分布在原油的所有餾分中［12］。受現(xiàn)有分析手段的限制，主要對原油輕餾分中的低沸點(diǎn)有機(jī)氯化物進(jìn)行了形態(tài)鑒定，如從遼河石化公司原油的石腦油餾分中鑒定出1，2-二氯苯、1，1，2，2-四氯乙烷、三氯甲烷和四氯化碳［13］，其含量及沸點(diǎn)如表1所示。

表1 遼河石化石腦油中有機(jī)氯化物的含量及沸點(diǎn)Table 1 Content and boiling point of organic chlorides in naphtha produced by Liaohe petrochemical company

由表1可知，遼河石化公司的石腦油餾分中存在4種有機(jī)氯化物，而這4種有機(jī)氯化物應(yīng)來源于其加工的原油，且它們在原油蒸餾過程中均應(yīng)呈氣態(tài)。若這4種有機(jī)氯化物在原油蒸餾過程中發(fā)生水解反應(yīng)，則可能的反應(yīng)式如（R-6）～（R-9）所示。

2 原油蒸餾過程中氯化物轉(zhuǎn)化反應(yīng)的熱力學(xué)分析

對于系統(tǒng)任意的恒溫恒壓過程，如果非體積功為零，系統(tǒng)內(nèi)各反應(yīng)能否向正反應(yīng)方向進(jìn)行，可據(jù)其Gibbs函數(shù)判據(jù)ΔG的符號進(jìn)行判定［14］。

2.1 原油蒸餾過程中氯化物轉(zhuǎn)化反應(yīng)的Gibbs函數(shù)判據(jù)計(jì)算方法

在原油蒸餾過程中，由反應(yīng)（R-1）～（R-5）可知，無機(jī)氯化物的轉(zhuǎn)化反應(yīng)體系屬多相多組分體系，故在恒溫恒壓條件下，其 Gibbs函數(shù)判據(jù)［14］如式（1）所示。

而有機(jī)氯化物的反應(yīng)（R-6）～（R-9）均為氣相反應(yīng)，故有機(jī)氯化物的轉(zhuǎn)化反應(yīng)體系可按單相多組分體系進(jìn)行處理，在恒溫恒壓條件下，其Gibbs函數(shù)判據(jù)如式（2）所示。

據(jù)原油蒸餾過程的溫度及壓力條件可知，反應(yīng)中涉及的各種固、液及氣相組分均不會發(fā)生相變，故假設(shè)各組分僅存在于其各自的相態(tài)中；由于反應(yīng)體系的高溫低壓特點(diǎn)，氣相可視為理想氣體混合物。因此，各反應(yīng)中的氣相組分化學(xué)勢的計(jì)算公式如式（3）所示。

式（3）中的在標(biāo)準(zhǔn)壓力條件下具有理想氣體性質(zhì)的純氣體的摩爾Gibbs自由能，故存在式（4）的關(guān)系。將式（4）代入式（3）可得式（5）。

對相關(guān)反應(yīng)涉及的固、液相組分，假設(shè)其為純物質(zhì)，故其化學(xué)勢為該物質(zhì)在一定溫度及壓力條件下的摩爾Gibbs自由能，即存在式（6）的關(guān)系。而且還有式（7）的關(guān)系。在計(jì)算各反應(yīng)的ΔG時(shí)，式（7）中的i組分所參與反應(yīng)的反應(yīng)進(jìn)度ξ取為1mol。

因此，據(jù)式（5）、（6）和（7），可將式（1）和式（2）化簡，化簡后等式右邊相同，如式（8）所示。又由于有式（9）的關(guān)系，故式（8）可表示為式（10）。

2.2 反應(yīng)體系的參數(shù)簡化及基團(tuán)貢獻(xiàn)法簡介

2.2.1 反應(yīng)體系的參數(shù)簡化

據(jù)式（10）計(jì)算各反應(yīng)的ΔG時(shí)，首先可查相關(guān)手冊或采用基團(tuán)貢獻(xiàn)法（對從手冊中無法查到數(shù)據(jù)的有機(jī)氯化物）求取Δ項(xiàng)，再根據(jù)初餾塔及常、減壓蒸餾塔的實(shí)際操作條件，假設(shè)反應(yīng)體系中各組分的氣相分壓后，求取

在無機(jī)氯化物的轉(zhuǎn)化反應(yīng)體系中，若忽略原油中烴類組分的氣化，氣相組分僅有水蒸氣和HCl；在涉及有機(jī)氯化物的轉(zhuǎn)化反應(yīng)中，各組分均呈氣態(tài)，故可根據(jù)原油蒸餾過程的實(shí)際操作條件和表1所列石腦油中有機(jī)氯化物的含量作如下假設(shè)，即系統(tǒng)總壓為1個(gè)標(biāo)準(zhǔn)大氣壓時(shí)，體系中各氣相組分的分壓與總壓的比值pi／p0具有如表2所示的數(shù)值。

表2 原油蒸餾過程中有機(jī)氯化物水解反應(yīng)中各氣相組分分壓與總壓的比值（pi／p0）Table 2 pi／p0of each gaseous component to the system pressure in the hydrolysis reactions of the organic chloride during crude oil distillation process

2.2.2 Benson及Joback基團(tuán)貢獻(xiàn)法

（1）Benson法

針對無法查到其熱力學(xué)數(shù)據(jù)的有機(jī)氯化物，可采用Benson法［15］求得298K標(biāo)準(zhǔn)狀態(tài)下的生成焓和熵，計(jì)算公式分別如式（11）～（13）所示。

（2）Joback法

對于熱容與溫度關(guān)系式無法查到的氣態(tài)有機(jī)氯化物，可采用Joback法進(jìn)行估算，如式（14）所示。

3 計(jì)算結(jié)果與討論

3.1 原油蒸餾過程中無機(jī)氯化物轉(zhuǎn)化反應(yīng)的熱力學(xué)分析結(jié)果

查得不同溫度條件下反應(yīng)（R-1）～（R-5）中各反應(yīng)物及產(chǎn)物的Δf，由式（10）計(jì)算得到反應(yīng)（R-1）～（R-5）的 Gibbs函數(shù)判據(jù) ΔG，分別列于表3～表7。

表3 反應(yīng)（R-1）的熱力學(xué)分析結(jié)果［16］Table 3 The thermodynamic analysis results for（R-1）

表4 反應(yīng)（R-2）的熱力學(xué)分析結(jié)果［17-18］Table 4 The thermodynamic analysis results for（R-2）

表5 反應(yīng)（R-3）的熱力學(xué)分析結(jié)果［16］Table 5 The thermodynamic analysis results for（R-3）

表6 反應(yīng)（R-4）的熱力學(xué)分析結(jié)果［16，19］Table 6 The thermodynamic analysis results for（R-4）

表7 反應(yīng)（R-5）的熱力學(xué)分析結(jié)果［18］Table 7 The thermodynamic analysis results for（R-5）

由表3～表7可知，反應(yīng)（R-1）～（R-5）的ΔG均隨溫度升高而逐漸減小。對于反應(yīng)（R-1），當(dāng)溫度升高至800K時(shí)，其ΔG仍遠(yuǎn)大于0，表明NaCl在原油蒸餾的過程中均不可能自發(fā)進(jìn)行水解反應(yīng)生成HCl；對于反應(yīng)（R-2），當(dāng)溫度升高至398K時(shí)，其Gibbs函數(shù)判據(jù)減小為負(fù)值，表明該反應(yīng)在溫度高于398K時(shí)可自發(fā)向正反應(yīng)方向進(jìn)行，故MgCl2·2H2O在初餾塔中即已開始自發(fā)分解產(chǎn)生HCl；對于反應(yīng)（R-3），水合 MgCl2失去結(jié)晶水后，在原油蒸餾過程中仍可與水蒸氣自發(fā)發(fā)生反應(yīng)生成HCl；溫度低于800K 時(shí)，反應(yīng)（R-4）和（R-5）的Gibbs函數(shù)判據(jù)ΔG均大于0，故不論是在初餾塔中還是在常、減壓蒸餾塔中，CaCl2均不能自發(fā)發(fā)生水解反應(yīng)，此外由于相同溫度條件下反應(yīng)（R-5）的ΔG高于反應(yīng)（R-4），因此，如果CaCl2可以發(fā)生水解反應(yīng)，則更可能會按照反應(yīng)（R-4）進(jìn)行。

3.2 原油蒸餾過程中低沸點(diǎn)有機(jī)氯化物的轉(zhuǎn)化反應(yīng)熱力學(xué)分析結(jié)果

3.2.1 反應(yīng)（R-6）的熱力學(xué)分析結(jié)果

在標(biāo)準(zhǔn)狀態(tài)下，溫度為298K時(shí)，采用Benson基團(tuán)貢獻(xiàn)法估算1，2-二氯苯（g）和鄰苯二酚（g）的生成焓和熵，由其分子結(jié)構(gòu)式可知1，2-二氯苯和鄰苯二酚的對稱數(shù)均為2，對應(yīng)異構(gòu)體的數(shù)目均為1。

當(dāng)1，2-二氯苯和鄰苯二酚被視為理想氣體時(shí)，各基團(tuán)對它們的貢獻(xiàn)值如表8所示，據(jù)式（11）和式（12）計(jì)算得到這2種物質(zhì)在標(biāo)準(zhǔn)狀態(tài)下298K時(shí)的生成焓和熵列于表9。采用Joback法估算1，2-二氯苯（g）和苯二酚（g）的熱容，各基團(tuán)的貢獻(xiàn)值列于表10。

表8 Benson法估算的1，2-二氯苯（g）和鄰苯二酚（g）的基團(tuán)貢獻(xiàn)值Table 8 Group contribution data of 1，2dichlorobenzene and catechol calculated by Benson method

表9 標(biāo)準(zhǔn)狀態(tài)下1，2-二氯苯和鄰苯二酚的生成焓和熵值Table 9 Formation enthalpy and entropy of 1，2-dichlorobenzene and catechol at standard state

表10 Joback法計(jì)算理想氣體熱容的基團(tuán)貢獻(xiàn)值Table 10 Group contribution data of the ideal gas specific heat capacity in the Joback method

由表10中的數(shù)據(jù)及式（14）可計(jì)算得到Cp（1，2-二氯苯，g）和Cp（鄰苯二酚，g）與T的關(guān)系式，如式（15）、式（16）所示。

由表9中的數(shù)據(jù)和式（15）、式（16）即可得到不同溫度條件下1，2-二氯苯（g）和鄰苯二酚（g）的Δf（T）和（T），同時(shí)查得 H2O（g）和 HCl（g）的生成焓及熵［14］，即可求出該反應(yīng)的 Δr（T）和Δr（T），進(jìn)而求出反應(yīng)（R-6）的 Δr（T），再由式（10）得到反應(yīng)（R-6）的ΔG，結(jié)果列于表11。

由表11可知，雖然反應(yīng)（R-6）的Δr＞0，但在原油蒸餾過程中，由于其產(chǎn)物分壓較反應(yīng)物的分壓低，反應(yīng)（R-6）的ΔG值均小于0，表明在原油蒸餾過程中反應(yīng)（R-6）均可自發(fā)進(jìn)行并產(chǎn)生HCl。

3.2.2 反應(yīng)（R-7）和（R-8）的熱力學(xué)分析結(jié)果

查得反應(yīng)（R-7）和（R-8）中各反應(yīng)物及產(chǎn)物的Δf，計(jì)算出反應(yīng)的ΔG，結(jié)果列于表12和表13。

表11 反應(yīng)（R-6）的熱力學(xué)分析結(jié)果Table 11 The thermodynamic analysis results for（R-6）

表12 反應(yīng)（R-7）的熱力學(xué)分析結(jié)果［16］Table 12 The thermodynamic analysis results for（R-7）

表13 反應(yīng)（R-8）的熱力學(xué)分析結(jié)果［16］Table 13 The thermodynamic analysis results for（R-8）

由表12和13可知，在原油蒸餾過程中，CHCl3和CCl4均可與水蒸氣自發(fā)發(fā)生反應(yīng)并生成HCl。

3.2.3 反應(yīng)（R-9）的熱力學(xué)分析結(jié)果

查得 CHCl2CHCl2（g）和 ClCH2COOH（g）在298K時(shí)的生成焓和熵，列于表14中。

表14 標(biāo)準(zhǔn)狀態(tài)下CHCl2CHCl2（g）和ClCH2COOH（g）的生成焓和熵［20］Table 14 Formation enthalpy and entropy of 1，1，2，2-tetrachloroethane and chloracetic acid at standard state

由于未能從相關(guān)手冊中查到CHCl2CHCl2（g）和ClCH2COOH（g）恒壓熱容與溫度的關(guān)系式，故采用Joback基團(tuán)貢獻(xiàn)法進(jìn)行估算，結(jié)果分別如式（17）、式（18）所示。據(jù)此可求得反應(yīng)（R-9）的ΔG，結(jié)果列于表15。

由表15可知，在原油蒸餾過程中，CHCl2CHCl2亦可與水蒸氣反應(yīng)自發(fā)生成HCl。

綜上所述，對于遼河石化公司石腦油中的4種低沸點(diǎn)有機(jī)氯化物，在原油蒸餾過程中均可自發(fā)發(fā)生水解反應(yīng)，水解產(chǎn)生的HCl氣體遇水后將形成鹽酸，進(jìn)而造成塔頂冷凝系統(tǒng)的腐蝕。據(jù)對各種有機(jī)氯化物水解反應(yīng)的熱力學(xué)分析結(jié)果可知，氯代烷烴比氯代芳烴更容易發(fā)生水解反應(yīng)生成腐蝕性產(chǎn)物HCl。

表15 反應(yīng)（R-9）的熱力學(xué)分析結(jié)果Table 15 The thermodynamic analysis results for（R-9）

3.3 原油蒸餾過程中腐蝕性組分HCl的來源

熱力學(xué)分析結(jié)果表明，在鈉、鎂和鈣的無機(jī)氯鹽中，僅有鎂鹽在原油蒸餾過程中可自發(fā)發(fā)生分解或水解反應(yīng)生成HCl。原油中存在的酸性物質(zhì)對無機(jī)氯鹽的水解具有促進(jìn)作用，當(dāng)原油中含有一定量的環(huán)烷酸時(shí)，可促進(jìn)氯化鈉和氯化鈣中氯的釋放，使這2種鹽的總氯釋放量達(dá)到約2%［21］。按照國內(nèi)煉油行業(yè)的原油預(yù)處理脫鹽要求，原油經(jīng)電脫鹽預(yù)處理后無機(jī)鹽質(zhì)量濃度（以NaCl計(jì)）應(yīng)在3mg／L以下，折算成無機(jī)氯質(zhì)量濃度應(yīng)在1.82mg／L以下。因此，無機(jī)氯鹽的水解反應(yīng)是原油蒸餾過程中腐蝕性組分HCl的來源之一。

張金銳［22］曾對16種代表性原油中的氯含量進(jìn)行了檢測，有機(jī)氯質(zhì)量分?jǐn)?shù)高于20μg／g的原油達(dá)10種之多，其中1種原油中的有機(jī)氯質(zhì)量分?jǐn)?shù)甚至高達(dá)480μg／g。若對這16種原油均進(jìn)行常規(guī)的電脫鹽預(yù)處理，只能脫除原油中部分的無機(jī)氯鹽，而無法有效脫除原油中的有機(jī)氯化物，故可推知經(jīng)脫鹽預(yù)處理后的多數(shù)原油中有機(jī)氯含量將明顯高于無機(jī)氯含量。張曉靜［12］測定的中原混合原油和遼河原油的有機(jī)氯化物質(zhì)量分?jǐn)?shù)分別為77.6μg／g和15.5μg／g，王振宇等［23］檢測發(fā)現(xiàn)，塔河原油中有機(jī)氯化物質(zhì)量分?jǐn)?shù)達(dá)到61.9μg／g。而筆者的熱力學(xué)分析結(jié)果證實(shí)，遼河原油中的4種低沸點(diǎn)有機(jī)氯化物在原油蒸餾過程中均可自發(fā)發(fā)生水解反應(yīng)并產(chǎn)生HCl。此外，有機(jī)氯化物可分布于原油的所有餾分中，且重餾分及渣油餾分中的有機(jī)氯所占比例較高［12］，這部分有機(jī)氯化物在原油蒸餾過程中亦有可能自發(fā)發(fā)生水解反應(yīng)生成腐蝕性組分HCl。

綜上所述，在原油蒸餾過程中無機(jī)氯化物和有機(jī)氯化物均可發(fā)生水解反應(yīng)生成腐蝕性組分HCl，若原油中的有機(jī)氯化物含量較高，HCl則可能將主要來源于有機(jī)氯化物自發(fā)發(fā)生的水解反應(yīng)。由于熱力學(xué)分析僅能判斷反應(yīng)發(fā)生的可能性，若要查明上述有機(jī)氯化物及部分無機(jī)氯化物在原油蒸餾過程中水解反應(yīng)的反應(yīng)進(jìn)度及產(chǎn)生的HCl量，尚需這些反應(yīng)的動(dòng)力學(xué)信息。

4 結(jié) 論

（1）在進(jìn)行初餾及常、減壓蒸餾處理時(shí)，原油中常見的無機(jī)氯鹽中僅有鎂鹽可能會自發(fā)發(fā)生水解反應(yīng)產(chǎn)生HCl，鈉鹽和鈣鹽在無其它影響的條件下不會自發(fā)水解生成HCl。

（2）在初餾及常、減壓蒸餾過程中，從石腦油中檢測出的4種低沸點(diǎn)有機(jī)氯化物均有可能自發(fā)水解生成HCl，且氯代烷烴比氯代芳烴更容易發(fā)生水解反應(yīng)。

（3）無機(jī)氯化物和有機(jī)氯化物的水解均為原油蒸餾過程中腐蝕性組分HCl的來源，但對于有機(jī)氯含量較高的原油，經(jīng)電脫鹽預(yù)處理后，其有機(jī)氯化物含量將明顯高于無機(jī)氯化物含量，且前者更易于自發(fā)發(fā)生水解反應(yīng)，因此可推斷在有機(jī)氯含量高的原油蒸餾過程中，腐蝕性組分HCl應(yīng)主要源于有機(jī)氯化物在蒸餾過程中自發(fā)發(fā)生的水解反應(yīng)。

符號說明：

Δa，Δb，Δc，Δd—— Joback基團(tuán)貢獻(xiàn)法中的相關(guān)參數(shù)，J／（mol·K）

CB—— 苯環(huán)上的碳原子

Cp—— 恒壓摩爾熱容，J／（mol·K）

g —— 氣態(tài)

ΔG—— 反應(yīng)的Gibbs自由能變，kJ／mol

—— 純物質(zhì)i的標(biāo)準(zhǔn)摩爾Gibbs自由能，kJ／mol

Δf—— 純物質(zhì)i的標(biāo)準(zhǔn)摩爾生成Gibbs自由能，kJ／mol

Δr—— 反應(yīng)的標(biāo)準(zhǔn)摩爾反應(yīng)Gibbs自由能變，kJ／mol

ΔfH—— 純物質(zhì)的標(biāo)準(zhǔn)摩爾生成焓，kJ／mol

ΔfH—— 298K時(shí)的物質(zhì)標(biāo)準(zhǔn)摩爾生成焓，kJ／mol

ΔrH—— 反應(yīng)的標(biāo)準(zhǔn)摩爾焓變，kJ／mol

—— 有機(jī)氯化物分子i所含Benson基團(tuán)的數(shù)量

l—— 液態(tài)

m—— 分子中不對稱的碳原子數(shù)

ni——i組分的物質(zhì)的量，mol

p0—— 標(biāo)準(zhǔn)壓力100kPa

pi—— 氣相組分i的氣相分壓，kPa

R—— 摩爾氣體常數(shù)，J／（mol·K）

s —— 固態(tài)

S—— 298K時(shí)物質(zhì)的標(biāo)準(zhǔn)摩爾熵，J／（mol·K）

Δr—— 反應(yīng)的標(biāo)準(zhǔn)摩爾熵變，J／（mol·K）

T—— 溫度，K

α—— 物質(zhì)的不同相態(tài)

η—— 分子可能的光學(xué)異構(gòu)體數(shù)（2m）

μi—— 物質(zhì)i的化學(xué)勢，kJ／mol

μi0—— 物質(zhì)i的標(biāo)準(zhǔn)化學(xué)勢，kJ／mol

νi—— 組分i在反應(yīng)中的化學(xué)計(jì)量系數(shù)

ξ—— 反應(yīng)進(jìn)度，mol

σ—— 分子的對稱數(shù)

σext—— 整體分子的轉(zhuǎn)動(dòng)對稱數(shù)

σint—— 分子內(nèi)部的轉(zhuǎn)動(dòng)對稱數(shù)

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