流動注射分析儀測定水中氰化物的方法研究

湯維維

（烏魯木齊水業(yè)集團有限公司水質(zhì)監(jiān)測中心 新疆烏魯木齊 830049）

隨著我國經(jīng)濟的快速發(fā)展，人們生活水平的提高，全社會對飲用水水質(zhì)的安全要求也越來越高。氰化物是我國飲用水源水、地表水和管網(wǎng)水的常規(guī)檢測項目。氰化物的檢測分析方法很多，其中異煙酸—吡唑啉酮分光光度法是目前我國檢測分析中最常用的分析方法。該方法需蒸餾預(yù)處理，而且顯色時需要在40℃水浴恒溫40min，且測定的準(zhǔn)確度和精密度受各類因素影響較大，并且也很難滿足現(xiàn)實中大批量水樣的分析要求，所以采用儀器自動化分析則是檢測方法的必然趨勢。用AA3流動注射分析儀測定水中氰化物，由于其可在線蒸餾處理，這樣水樣就無需復(fù)雜的預(yù)處理就可以進行檢測，并且此儀器具有分析速度快，樣品和試劑消耗量少，檢測精密度高，設(shè)備簡單等優(yōu)點，真正實現(xiàn)了從分析檢測到數(shù)據(jù)處理的全過程自動化，可大大提高了實驗室的分析速度和能力。本文現(xiàn)就流動注射分析儀測定水中氰化物進行方法研究。

1 方法原理

水樣在酸性條件下145℃在線蒸餾，蒸餾后的氰化物與氯胺-T反應(yīng)轉(zhuǎn)化為氯化氰，隨后與異煙酸反應(yīng)并經(jīng)水解的羧基生成烯二醛，其后與吡唑啉酮縮合生成藍色化合物，其在630nm波長下有最大吸收峰。利用此特征吸收，儀器通過630nm波長單色濾光片，進行比色定量測定。

2 分析步驟

2.1 樣品前處理

為防止堵塞管路，檢測進樣時取上層清液，如水樣渾濁或含有大于100μm的顆粒物，則須用0.45μm濾膜過濾或離心處理。濾膜過濾時，前面部分水樣棄用。

2.2 試劑的選擇

試劑的選擇對實驗的結(jié)果有著重要的意義，因此本實驗所需試劑均為國藥所生產(chǎn),若條件允許可用進口試劑。

2.3 儀器檢測條件選擇

按操作手冊依次打開AACE數(shù)據(jù)軟件、檢測器、蠕動泵和自動進樣器，連接好泵管，打開在線蒸餾器，設(shè)置溫度為145℃。將蒸餾試劑管放入去離子水中，其余試劑泵管放入系統(tǒng)清洗水中，對管路進行潤洗，15min后，再將所有試劑泵管放入相應(yīng)的試劑瓶中，泵入相應(yīng)的試劑。激活氰化物項目，待基線穩(wěn)定后，調(diào)整基線至10%。用標(biāo)準(zhǔn)曲線系列的最高點調(diào)節(jié)增益，增益一般設(shè)為85%，編輯運行程序，包括基線校正、帶過校正、漂移校正、標(biāo)準(zhǔn)曲線系列和樣品系列等。執(zhí)行該程序后，儀器自動給出檢測結(jié)果。

3 方法研究

3.1 工作曲線

取國家標(biāo)物中心濃度為50mg/L的水中氰化物標(biāo)準(zhǔn)溶液逐級配制成濃度為 0.00、5.00、10.00、25.00、50.00、100.00μg/L的氰化物溶液，通過流動注射分析儀進行多次曲線測定，其相關(guān)系數(shù)r≥0.999。

3.2 檢出限

依據(jù)：HJ168-2010環(huán)境檢測分析方法標(biāo)準(zhǔn)制修訂技術(shù)導(dǎo)則中規(guī)定：按照樣品分析的全部步驟，重復(fù)n（n≥7）次空白試驗，將各測定結(jié)果換算為樣品中的濃度或含量，計算n次平行測定的標(biāo)準(zhǔn)偏差，按公式（1）計算方法檢出限。

式中：—方法檢出限；

n—樣品的平行測定次數(shù)；

t—自由度為n-1，置信度為99%時的t分布（單側(cè)）；

S—n次平行測定的標(biāo)準(zhǔn)偏差。

其中，當(dāng)自由度為n-1，置信度為99%時的t值可參考（表2）取值。

當(dāng)自由度為n-1，置信度為99%時的t值表

以2.0μg/L的濃度進行檢出限的測定，平行進樣7次，連續(xù)流動注射分析儀測定氰化物的檢出限為0.33μg/L，大大低于傳統(tǒng)4-氨基安替比林分光光度法的檢出限2.00μg/L。

3.3 精密度

以標(biāo)準(zhǔn)工作曲線最高濃度點的0.1倍和0.9倍各平行測定7次進行計算，即以10μg/L和90μg/L平行進樣測試7次，測試數(shù)據(jù)見

4 結(jié)語

實驗結(jié)果表明：在儀器的檢測范圍內(nèi)有很好的線性關(guān)系，其檢出限為0.33μg/L，大大低于異煙酸—吡唑啉酮分光光度法的檢出限2.0μg/L。并且樣品平行性好，準(zhǔn)確度和精密度較高，相對誤差可控制在5%以內(nèi)。同時將本方法應(yīng)用于水源水、出廠水、管網(wǎng)水水樣進行加標(biāo)回收，回收率分別是96.4%、93.5%和91.2%，其回收率均在90%～110%之間，符合水質(zhì)檢測實驗室質(zhì)量控制指標(biāo)。而且此儀器全自動操作、節(jié)省人力、檢測速度可達到30個/h水樣，不僅比傳統(tǒng)的方法省時省力，還大大提高了檢測效率，值得進一步推廣應(yīng)用。