原子熒光光譜法測定土壤樣品中的硒

王雪蓮，郭楠，李麒，陳琳玲，徐曉霞

（四川省地質礦產勘查開發局成都綜合巖礦測試中心，成都 610081）

硒是人體必需的微量元素之一，具有重要的生理功能和作用，硒參與很多重要的代謝過程，并在人體肌肉細胞的生物氧化過程中發揮電子傳遞作用。補充硒可提高人體免疫能力，但人體攝入過量的硒會中毒。因此土壤中硒的含量及測定已廣泛受到人們的關注。

氫化物發生HG技術[1]具有靈敏度高，共存元素干擾少，方法簡單快速等優點，已廣泛應用于揮發性氫化物的測定。氫化物發生與原子熒光聯用是痕量分析新技術[2-7]，而斷續流動注射可提高分析效率，克服樣品、試劑消耗量大的缺點及因手工進樣產生的誤差。

常規分析方法中對硒的測定大部分采用三酸熔礦，即硝酸-高氯酸-鹽酸。本文采用半熔法即碳酸鈉-氧化鋅熔礦，此方法是目前土壤樣品中測定碘含量的常用方法，即分取待測的碘液經酸化后利用原子熒光光譜法測定土壤樣品中的硒。既節約成本，降低勞動強度，又提高了生產效率。

1 實驗方法

1.1 儀器及測試條件

AFS-3000型原子熒光光譜儀，北京海光儀器廠；硒空心陰極燈；測定波長196.0nm，負高壓 300V，燈電流 95mA，載氣流速400mL/min。斷續流動式進樣。

1.2 實驗試劑

稱取0.100 0g硒粉于100mL燒杯中，加入10mL濃HNO3、1mL濃HCl蒸發至近干。冷卻后用少量去離子水溶解，轉入 100mL容量瓶內，加入1mL濃HNO3，用水定容至100mL即為硒儲備液(1mg. mL1)。使用時用1%的HCl稀釋至0.1ug. mL-1，即為工作液。

艾斯卡熔劑：3Na2CO3：2ZnO

鹽酸：分析純（AR）

1.3 實驗方法

稱取1.000g樣品于15 mL瓷坩堝中，與2.0g艾斯卡熔劑用玻璃棒混勻，表面再均勻覆蓋1.0g艾斯卡熔劑。將坩堝移入低溫馬弗爐，于350℃～400℃保溫30min，再繼續升溫至750℃，保溫30～40min。取出冷卻后，將坩堝放入100mL燒杯中，加入50mL熱蒸餾水、5滴無水乙醇，在電熱板上加熱提取，洗出坩堝，靜置澄清，待測。

分取待測液10mL于25mL比色管中，，緩慢加入 5mL鹽酸，搖勻后于沸水浴中加熱 30min，取出冷卻，于原子熒光光譜儀上測定硒的含量。

1.4 工作曲線

分取1.2中的硒工作液2.5、5.0、10.0、20.0mL于100mL容量瓶中，按照1.3中的試劑比例依次加入，于原子熒光光譜儀上測定得到硒的工作曲線。

圖2 硼氫化鉀濃度對Se熒光強度的影響

2 結果與討論

2.1 條件實驗

2.1.1 酸度的選擇

固定硼氰化鉀質量濃度為 20g/L，向 5份含硒量相同的 10mL待測液中加入不同體積的鹽酸（4mL，5mL，6mL，8mL，10mL），測得熒光強度值如圖1。

由圖1可見，隨著酸度的增加，Se的熒光強度值先升高，酸度在 10%-30%之間熒光強度值變化不大，為了節約試劑以及方便起見，選擇鹽酸加入量為5mL。

2.1.2 硼氫化鉀濃度的選擇

在選定的酸度條件下，試驗了不同質量濃度（0.5%,1%,1.5%,2%,2.5%,3.5%）的硼氫化鉀用量對Se熒光強度值的影響,結果如圖2所示。從圖2可知，硼氫化鉀濃度過高，會產生大量的氫氣，從而稀釋待測成分，導致熒光強度下降；而濃度太低，又不利于待測成分的還原。所以，硼氫化鉀的質量濃度選擇1.5%。

2.2 線性范圍及檢出限

在實驗條件下，硒含量在0-100ug/L范圍內呈線性關系，回歸方程為c=0.023 4If，相關系數為R2=1。測定空白及標準溶液共12次，按照最低檢出限DL=3 δ/K計算，最低檢出限為 0.12ug/L。

表1 標準加入法回收率試驗

表2 國家標準物質Se分析結果對照

2.3 精密度和回收率試驗

根據試驗方法1.3，將同一未知樣品進行12次重復熔礦、提取、測定，算出該方法精密度RSD為3.65%。標準加入回收率試驗，其結果見表1。本方法的回收率為 94%～111%。可見，方法的準確度較高。

2.4 標準樣品分析

稱取土壤國家標準物質GBW07401～GBW07404、GBW074010～GBW07413樣品各0.5000g，按1.3節實驗方法進行測定，由表2結果得知，測定值與推薦值相符。

3 結語

本文采用碳酸鈉-氧化鋅混合熔劑對土壤樣品半熔，斷續流動氫化物發生原子熒光光譜法測定土壤樣品中硒的含量。方法經國家一級標準物質驗證后，，測定結果準確可靠。該方法簡便、可行，適合于土壤樣品中微量Se的測定。

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