含腐殖酸水體中三氯生光降解產物的分析

顧昕 陳蕾 龔書睿 湯建成 劉鵬飛

（南京林業大學土木工程學院 江蘇南京 210037）

藥品和個人護理用品（PPCPs）的污染與健康風險是近年來國內外備受關注的話題。三氯生（2，4，4’—三氯—2’—羥基—二苯醚，Triclosan，TCS)是一種典型的PPCPs，是由人工合成的具有醚類和酚類基團的氯代芳香化合物，具有高抗菌性而被廣泛添加于牙膏、肥皂、洗滌劑等個人護理品中[1]。目前地表水、河流底泥、土壤等環境中均已檢測出一定量的三氯生[2]。越來越多的研究表明三氯生對生物體存在一定的急性毒性、遺傳毒性與內分泌干擾效應，而三氯生的某些代謝轉化產物可能具有更強的生物毒性，如其直接光降解產生強致癌性的二惡英類化合物[3,4]。由于三氯生在日常生活中的大量使用，并以多種途徑不斷地進入水體環境，長期飲用受污染的水將對人體健康造成很大的威脅。光降解是三氯生環境轉化的重要方式之一，同時天然水體中含有一定濃度的腐殖酸，因此對三氯生在天然水體環境中光降解的產物的分析對于水源水質安全的評價具有重要的意義。

1 實驗部分

1.1 儀器與試劑

日立L-2000高效液相色譜儀（日本），質譜儀（LTQOrbitrap，美國熱電），YM-GHX-V光化學反應儀（上海豫明儀器有限公司），500W氙燈燈管，TOC-VCPH總有機碳分析儀；三氯生與腐殖酸鈉鹽（購自Sigma公司，分析純），乙腈（色譜純），甲醇（色譜純），Milli-Q超純水。

1.2 液質聯用分析光解產物

在石英反應管中加入三氯生、腐殖酸、超純水及攪拌磁子，配制成30mL的反應溶液，其中三氯生的濃度為5 mg/L，腐殖酸濃度為1 mg/L，調節溶液的pH=7。將反應管放入光反應器，25℃下光照15 h。先用8mL的甲醇，之后用8mL純水沖洗和平衡Oasis TM HLB(200mg)固相萃取小柱，然后取30mL光照后的溶液，以0.5mL/min的速率上樣。上樣結束后用5mL純水沖洗，以0.5mL的速率沖洗柱子，最后，用4mL甲醇以0.3mL/min沖洗柱子兩次，接收這兩次的洗滌液，用氮氣吹洗滌液表面，使其濃縮至1.5mL左右，待測。

LC-MS檢測條件：色譜柱為SUNFIRE RP-C18柱 (2.1×150mm,3.5μm)，流動相為甲醇:水(起始體積比為85:15(含有0.4%的甲酸)，20min后為100%甲醇，流速為0.3mL/min；檢測波長為280nm，柱溫為35℃。質譜條件：電噴霧電離離子源，負離子模式檢測，離子收集范圍50~900(質荷比m/z)，毛細管電壓3.78kV，取樣錐孔電壓為32kV，氣化溫度250℃，氮氣(N2)流速為4.1L/h。

2 結果與討論

采用LC-MS對三氯生的光降解產物進行了分析，總離子質譜圖分別如圖1所示，通過對質譜圖的分析，初步判斷各反應條件下三氯生的光降解產物結構，如表1所示。

圖1 pH=7，HA=1mg/L 時TCS 光降解產物的總離子質譜圖

表1 三氯生光解產物的結構

由表1可知，三氯生在光降解過程中主要發生醚鍵斷裂形成氯酚和二氯酚、脫氯生成4,4’-二氯-2-羥基二苯醚以及光聚合形成二聚體。

3 結語

本文采用液質聯用的分析方法得出三氯生在光降解過程中主要發生醚鍵斷裂形成氯酚、脫氯生成4,4’-二氯-2-羥基二苯醚以及光聚合形成二聚體。研究結果對揭示天然水體中的三氯生的環境轉化途徑以及評價其生態與健康風險提供了一定的理論依據。

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