淺談海域水質(zhì)監(jiān)測(cè)的質(zhì)量保證和質(zhì)量控制

邢巍巍

(大連市環(huán)境監(jiān)測(cè)中心，遼寧 大連 116023)

1 引言

自80年代初我國開始海洋環(huán)境監(jiān)測(cè)以來，就同時(shí)開展了海洋環(huán)境監(jiān)測(cè)的質(zhì)量保證工作，但這項(xiàng)工作基本停留在水質(zhì)監(jiān)測(cè)層面上;90年代初，海洋環(huán)境監(jiān)測(cè)工作制度化、管理規(guī)范化、技術(shù)標(biāo)準(zhǔn)化和手段計(jì)算機(jī)化的質(zhì)量管理體系逐步形成，尤其是1992年《海洋監(jiān)測(cè)規(guī)范》的實(shí)施，統(tǒng)一了海洋環(huán)境監(jiān)測(cè)分析方法，對(duì)海洋環(huán)境監(jiān)測(cè)質(zhì)量保證和質(zhì)量控制提出了具體要求;2007年，《海洋監(jiān)測(cè)規(guī)范》改版，環(huán)境環(huán)境監(jiān)測(cè)的質(zhì)量保證工作進(jìn)一步規(guī)范化;同年中國環(huán)境監(jiān)測(cè)總站組織制定和頒布了《全國近岸海域環(huán)境監(jiān)測(cè)網(wǎng)質(zhì)量保證和質(zhì)量控制工作規(guī)定(試行)》，對(duì)近岸海域環(huán)境質(zhì)量監(jiān)測(cè)的質(zhì)量保證和質(zhì)量控制工作作出了具體規(guī)定;2008年，環(huán)境保護(hù)部出臺(tái)了《近岸海域環(huán)境監(jiān)測(cè)規(guī)范》(HJ442－2008)，標(biāo)志著我國環(huán)保系統(tǒng)的海洋監(jiān)測(cè)規(guī)范有了正式的部門的標(biāo)準(zhǔn)。

2 基本要求

2.1 組織機(jī)構(gòu)

從事海洋環(huán)境監(jiān)測(cè)的機(jī)構(gòu)須通過實(shí)驗(yàn)室資質(zhì)認(rèn)定，具備全過程質(zhì)量保證和質(zhì)量控制的運(yùn)行機(jī)制，執(zhí)行監(jiān)測(cè)質(zhì)量控制與保證的規(guī)定和要求，對(duì)監(jiān)測(cè)的全過程進(jìn)行質(zhì)量控制。

2.2 人員

進(jìn)行海洋環(huán)境監(jiān)測(cè)的人員須經(jīng)過技術(shù)培訓(xùn)，具備資格證書方可上崗;沒有上崗證的人員，只能在持證人員的指導(dǎo)和監(jiān)督下開展工作，其工作質(zhì)量由持證人負(fù)責(zé)。此外，從事海上作業(yè)及分析的科研人員必須經(jīng)過海上安全的專門訓(xùn)練。

2.3 儀器設(shè)備

所有在監(jiān)測(cè)過程中使用的計(jì)量檢測(cè)器、設(shè)備和計(jì)量器具等監(jiān)測(cè)儀器須進(jìn)行檢定、校準(zhǔn)或核查，且在有效期內(nèi)使用;船用儀器設(shè)備必須在出航前對(duì)其進(jìn)行全面檢查和調(diào)試，確認(rèn)合格后方可使用;采樣設(shè)備必須采取防玷污措施;配備足夠的備用儀器設(shè)備。

2.4 監(jiān)測(cè)用船

充分的安全性能，特別對(duì)于非專業(yè)監(jiān)測(cè)船，要求在適航的條件下使用;要求船體結(jié)構(gòu)牢固，抗浪性強(qiáng)，續(xù)航力大于一周和航速滿足采樣要求，開展生物監(jiān)測(cè)的要求裝有可變螺距和減搖裝置，具有穩(wěn)定的2－3節(jié)慢速性能;合適的樣品采集用甲板及機(jī)械設(shè)備;準(zhǔn)確可靠的導(dǎo)航定位系統(tǒng)和通訊系統(tǒng);設(shè)可控排污裝置，減少船舶自身對(duì)采集樣品的影響;專用監(jiān)測(cè)船實(shí)驗(yàn)室設(shè)置符合實(shí)驗(yàn)室基本要求(位置和空間、供水和排水、電源、照明和通風(fēng)、冷藏裝置、高壓氣瓶裝置等)。

3 樣品采集的質(zhì)量控制

3.1 水質(zhì)

采樣前，應(yīng)檢查試劑空白和樣品瓶的空白對(duì)易玷污測(cè)項(xiàng)的樣品瓶，洗滌后抽查10%(不得少于2個(gè))進(jìn)行空白測(cè)試，若測(cè)定結(jié)果大于檢出限，應(yīng)查找原因，若是由試劑引起，則更換試劑，若是由樣品瓶引起的，則該批項(xiàng)目樣品瓶須重新洗滌，直至測(cè)試合格;水質(zhì)采樣應(yīng)在前甲板采集，以減少污染影響;

水質(zhì)樣品采集過程中采用現(xiàn)場(chǎng)空白樣、現(xiàn)場(chǎng)平行樣、現(xiàn)場(chǎng)加標(biāo)樣或質(zhì)控樣進(jìn)行樣品采集、貯運(yùn)過程中的質(zhì)量控制;采樣質(zhì)量控制樣品數(shù)量應(yīng)為水樣總數(shù)的10%～20%，其固定劑的添加、運(yùn)輸保存、分析與樣品同等處理;

(1)現(xiàn)場(chǎng)空白樣，指在采樣現(xiàn)場(chǎng)以純水作樣品，按照測(cè)定項(xiàng)目的采樣方法和要求，與樣品相同條件下裝瓶、保存、運(yùn)輸，直至送交實(shí)驗(yàn)室分析。現(xiàn)場(chǎng)空白樣一天不得少于一個(gè)，測(cè)定結(jié)果應(yīng)小于該項(xiàng)目分析方法的最低檢出限，并與實(shí)驗(yàn)室空白比較無顯著差異。

(2)現(xiàn)場(chǎng)平行樣，指在同等采樣條件下，采集平行雙樣密碼送實(shí)驗(yàn)室分析。測(cè)定結(jié)果可反映實(shí)驗(yàn)室測(cè)定的精密度。現(xiàn)場(chǎng)平行樣應(yīng)占樣品總量的10%以上，每批樣品不少于2組。

(3)現(xiàn)場(chǎng)加標(biāo)樣或質(zhì)控樣，指取一組現(xiàn)場(chǎng)平行樣，將實(shí)驗(yàn)室配制的一定濃度的被測(cè)物質(zhì)的標(biāo)準(zhǔn)溶液，等量加入到其中一份水樣中，另一方不加標(biāo)。然后按樣品要求進(jìn)行處理送實(shí)驗(yàn)室分析。現(xiàn)場(chǎng)質(zhì)控樣指將標(biāo)準(zhǔn)樣與樣品基體組分接近的標(biāo)準(zhǔn)控制樣，帶到采樣現(xiàn)場(chǎng)，俺樣品要求處理后與樣品一起送實(shí)驗(yàn)室分析。現(xiàn)場(chǎng)加標(biāo)樣或質(zhì)控樣應(yīng)占樣品總量的10%以上，每批樣品不少于2個(gè)。現(xiàn)場(chǎng)平行樣和現(xiàn)場(chǎng)加標(biāo)樣或質(zhì)控樣的合格判定可參考表1執(zhí)行［1］。

表1 實(shí)驗(yàn)室質(zhì)量控制參考標(biāo)準(zhǔn)

4 樣品保存與運(yùn)輸?shù)馁|(zhì)量控制

4.1 樣品保存

水質(zhì)樣品的保存基本要求是要抑制微生物作用;減緩化合物或絡(luò)合物的水解及氧化還原作用;減少組分的的揮發(fā)和吸附損失;防污染;保存的方法有冷藏法、充滿容器法及化學(xué)法。冷藏法是指將樣品在4℃冷藏或?qū)⑺畼友杆倮鋬觯诎堤庂A存，但冷藏溫度要適宜，冷藏貯存海水樣品不能超過規(guī)定的保存期;充滿容器法，是指采樣時(shí)要使樣品充滿容器，蓋緊塞子，加固不使其松動(dòng);化學(xué)法通常是指加入化學(xué)試劑控制溶液pH值，或者加入抗菌劑、氧化劑和還原劑保存樣品的穩(wěn)定性。

4.2 樣品運(yùn)輸

空樣容器送往采樣地點(diǎn)或分裝好的樣品容器運(yùn)回實(shí)驗(yàn)室，應(yīng)采取多種措施，防止破碎，保持樣品完整性，使樣品損失降低到最低程度。除現(xiàn)場(chǎng)測(cè)定樣品外，所有樣品都應(yīng)及時(shí)運(yùn)回實(shí)驗(yàn)室。樣品容器要蓋緊蓋子，以避免任何玷污或蒸發(fā)。運(yùn)輸時(shí)注意防止容器破裂［2］。

5 實(shí)驗(yàn)室質(zhì)量控制

平行樣測(cè)定率應(yīng)達(dá)到10%以上，加標(biāo)樣、標(biāo)準(zhǔn)樣品、質(zhì)控樣測(cè)定率應(yīng)達(dá)到10%～20%。當(dāng)樣品數(shù)量少于10個(gè)時(shí)，每批樣品測(cè)定數(shù)不少于1組或1個(gè);水質(zhì)平行樣的相對(duì)偏差允許值，如原方法無此規(guī)定，均按表1執(zhí)行。樣品加標(biāo)回收率，不得超出方法給出的范圍值，若無此規(guī)定，均按表1執(zhí)行。標(biāo)準(zhǔn)樣品的測(cè)試結(jié)果應(yīng)在給定保證值的范圍內(nèi)。質(zhì)控樣品測(cè)試結(jié)果相對(duì)誤差允許值可參考表1執(zhí)行，或按分析質(zhì)量控制圖來控制。

每批平行樣合格率在90%以上，分析結(jié)果有效;合格率在70%～90%時(shí)隨機(jī)抽30%的樣品進(jìn)行復(fù)查，復(fù)查結(jié)果與原結(jié)果總合格率達(dá)90%以上時(shí)，結(jié)果有效;合格率在50%～70%時(shí)，應(yīng)復(fù)查50%的樣品，累計(jì)合格率達(dá)90%以上時(shí)，結(jié)果有效;合格率小于50%時(shí)，需重新取樣分析;上報(bào)數(shù)據(jù)時(shí)，按平行雙樣結(jié)果的均值計(jì)算。

當(dāng)質(zhì)控樣超出允許誤差時(shí)，應(yīng)重新分析超差的質(zhì)控樣并隨機(jī)抽取一定比例樣品進(jìn)行復(fù)查。

［1］《近岸海域環(huán)境監(jiān)測(cè)規(guī)范》HJ 442－2008環(huán)境保護(hù)部.

［2］《海洋監(jiān)測(cè)質(zhì)量保證手冊(cè)》，海洋監(jiān)測(cè)質(zhì)量保證手冊(cè)編委會(huì)，北京，海洋出版社，2000.