衢州產玫瑰精油化學成分的GC—MS分析

單承鶯 馬世宏 張衛明

摘要：采用ISO 9842—2003《玫瑰精油國際標準》，對浙江衢州引種的保加利亞大馬士革玫瑰所提精油，以 GC-MS 技術進行成分分析。結果表明，該地區2013年產的玫瑰精油具有天然玫瑰花香，香氣柔和；相對密度、折光指數、旋光度、凍點等理化指標基本達到國標要求；而其中各主香成分即香茅醇、橙花醇、香葉醇、苯乙醇含量與標準尚有一定差距但差距不大，可見衢州產大馬士革玫瑰在進一步改進種植與提煉工藝后有達到國際標準的可行性。

關鍵詞：大馬士革玫瑰；精油；GC-MS分析；主香成分

中圖分類號： S6851201；O65763文獻標志碼： A

文章編號：1002-1302（201412-0339-03[HS][HT9SS]

收稿日期：2014-03-14

基金項目：國家科技支撐計劃（編號：2012BAD36B01。

作者簡介：單承鶯（1981—，女，江蘇蘇州人，博士研究生，副研究員，從事特產資源成分分析與質量控制等研究。Tel：（02585289916；E-mail：shancy81@hotmailcom。

玫瑰為薔薇科薔薇屬的著名芳香植物，其所產的玫瑰精油被譽為“精油皇后”，是世界上用途最為廣泛的高品質香料之一。因玫瑰的品種不同，所產玫瑰精油的香型也分為3種，即純甜型、清甜型和濃甜型；純甜型是世界上最受歡迎的香型，別稱國際香型，主要來源于大馬士革玫瑰（Rosa damascena Miller，其傳統主產地為保加利亞，目前土耳其、摩洛哥等也皆有種植[1]。

中國的玫瑰資源以重瓣玫瑰（Rosa rugosa及其雜交種為主，傳統產區有甘肅苦水和山東平陰，其玫瑰資源主要生產玫瑰花茶，玫瑰醬等食品，其提煉的玫瑰精油香型屬于濃甜型，并非國際香型，因此市場接受度不高。為了拓展國內的玫瑰精油產業，不少地區開始引種大馬士革玫瑰，但引種成功的地區并不多。2011年起浙江九九紅集團開始在浙江衢州山區引種保加利亞大馬士革玫瑰，并生產出了精油產品，但其精油質量如何，未曾進行過評價。因此，本研究采用ISO 9842—2003《玫瑰精油國際標準》對該地區所產精油進行評析，以確定其商業品質，為衢州市玫瑰產業的開發提供參考。

1材料與方法

11原材料

2份引種的大馬士革玫瑰精油樣品為2013年、2012年產[LL]的精油，皆由浙江九九紅集團提供。

12 方法

121 理化指標的測定

依照ISO 9842—2003《玫瑰精油國際標準》的規定對大馬士革玫瑰精油成分的相對密度、折光指數、旋光度、凍點等進行測定并分析。

122 化學成分的分析

1221 色譜條件采用毛細管氣相色譜-質譜聯用（GC-MS法，儀器為安捷倫7890A-5975C型色譜儀；分析柱：石英毛細管柱30 m×025 mm，柱溫40～260 ℃，40 ℃保持10 min，以5 ℃/min 升溫至260 ℃；氣化溫度240 ℃；載氣為高純He，流速1 mL/min，進樣口溫度200 ℃。

1222 質譜條件EI離子源，能量70 eV，離子源溫度230 ℃，離化電流分辨率1 000，掃描范圍30～600 mAu，采用NIST98質譜數據系統自動檢索（圖譜庫貯存量14萬張。各組分含量由色譜峰面積用歸一化法計算得到。

2 結果與分析

212份玫瑰精油的理化指標

2012年、2013年2份玫瑰精油在外觀、顏色等方面差異不大，在其他理化指標上略有差異，具體見表1。[FL]

[F（W7][HT6H][J]表12份玫瑰精油的理化指標[HTSS][STB]

[HJ5][BG（！][BHDFG3，W42，W92，W5，W7，W92。3，W5W]年份外觀顏色氣味20/20 ℃相對密度20 ℃下的折光指數20 ℃下的旋光度（°凍點（℃

[BHDG12]2012液體，結晶較多淡黃色特征玫瑰香0858 41461 5-43210

[BHDW]2013液體，結晶較少淡黃色特征玫瑰香0859 11461 0-41185

參考標準液體，多少有結晶淡黃色特征玫瑰香0848 0～0862 01453 0～1464 0-50～-20約200[HJ][BG）F][F）]

[FL（22]222份玫瑰精油的化學成分

2212份玫瑰精油總離子流圖譜比較

由圖1可知，2013年的玫瑰精油樣品分離出38種成分，其中26種成分可以鑒定出來；2012年的玫瑰精油樣品分離出40種成分，其中27種成分能鑒定出來，且兩者在組分上有較大差異。

222 2份玫瑰精油成分含量的比較

由表2可知，2013年[CM（25]產的玫瑰精油主成分中含量較多的前10位依次為香茅醇[CM][FL]

[F（W25][TPDCY1tif][F]

[FL（22]

[F（W26][HT6H][J]表22013年玫瑰精油中的化學成分[HTSS][STB]

[HJ5][BG（！][BHDFG3，W3，W5，W5，W5，W6，W5W]序號保留時間（min分子式分子質量化合物名稱相對含量（%

[BHDG12，W3，W5，W5Q2，W5，W6Q0，W5W]121309C10H18O154芳樟醇1632

[BHDW]221509C10H18O154玫瑰醚0363

326086C10H20O156香茅醇46071

426821C10H18O154香葉醇12508

529053C12H22O2198乙酸香茅酯9486

629307C10H12O2164丁香酚1576

729821C12H20O2196乙酸香葉酯5044

830436C11H14O2178丁香酚甲醚2193

931753C15H24204畢茄澄烯0594

1031993C15H24204雪松烯0277

1132541C15H24204β-金合歡烯0516

1232601C13H26O198六氫假紫羅酮0873

1332741C15H24204依蘭油烯0496

1432895C15H24204α-金合歡烯1991

1534779C15H24O220環氧金合歡烯0530

1637218C17H36240正十七烷0473

1737887C15H26O222金合歡醇2429

1839577C16H32O2256十六酸0726

1941408C19H40268正十九烷1051

2041922C17H34O2270棕櫚酸甲酯0410

2143540C18H36O2284十八酸0481

2245263C21H44296正二十一烷3213

2348551C23H46322二十三烯1036

2448771C23H48324正二十三烷1126

2551778C26H52364二十六烯0746

2651892C24H50338正二十四烷0342[HJ][BG）F][F）]

[F（W26][HT6H][J]表32012年玫瑰精油中的化學成分[HTSS][STB]

[HJ5][BG（！][BHDFG3，W3，W5，W5，W5，W6，W5W]序號保留時間（min分子式分子質量化合物名稱相對含量（%

[BHDG4mm，W3，W5，W5Q2，W5，W6Q0，W5W]125679C10H20O156香茅醇14164

[BHDW]226313C10H18O154香葉醇1065

328979C12H22O2198乙酸香茅酯8783

429748C12H20O2196乙酸香葉酯3147

530349C11H14O2178丁香酚甲醚1063

631739C15H24204畢茄澄烯1095

731973C15H24204雪松烯1033

832260C15H24204β-金合歡烯0531

932594C13H26O198六氫假紫羅酮1895

1032735C15H24204依蘭油烯1039

1132922C15H24204α-金合歡烯4232

1237245C17H36240正十七烷1798

1337853C15H26O222金合歡醇1610

1438274C15H22O218甜橙醛1931

1539570C16H32O2256十六酸0994

1639751C16H32O240十六醛0435

1740913C19H38266十九烯2389

1841481C19H40268正十九烷8804

1943346C20H42282正二十烷1254

2043546C18H36O2284十八酸0651

2145364C21H44296正二十一烷14744

2246987C22H46310正二十二烷0679

2348551C23H46322二十三烯1123

2448818C23H48324正二十三烷11366

2550328C24H50338正二十四烷0604

2651992C25H52352正二十五烷5499

2755012C27H56380正二十七烷2528[HJ][BG）F][F）]

46071%、香葉醇12508%、乙酸香茅酯9486%、乙酸香葉酯5044%、正二十一烷3213%、金合歡醇2429%、丁香酚甲醚2193%、α-金合歡烯1991%、芳樟醇1632%、丁香酚1576%，其中以長鏈烷烴和烯烴為主的玫瑰蠟成分占7951%。由表3可見，2012年產的玫瑰精油主成分中含量較多的前10位依次為正二十一烷烴14744%、香茅醇14161%、正二十三烷11366%、正十九烷8804%、乙酸香茅酯8783%、正二十五烷5499%、α-金合歡烯4232%、乙酸香葉酯3147%、正二十七烷2528%、十九烯2389%，其中以長鏈烷烴和烯烴為主的玫瑰蠟成分高達50779%。

在大馬士革玫瑰精油中，萜醛類化合物是玫瑰香氣成分中不可缺少的組成部分，它賦予玫瑰精油以新鮮的頭香和天然感，而玫瑰精油中的清香成分主要是玫瑰醚、芳樟醇及其氧化物。香茅醇、香葉醇、苯乙醇以及它們的酯類是構成玫瑰花香的基本成分，是玫瑰的主體香氣成分。丁香酚、丁香酚甲醚及畢茄澄烯等辛香成分主要是輔助玫瑰的甜香，從而使香氣甜濃，但辛香過重而清香成分又較少時會使香氣偏干。金合歡醇及其酯類主要是增強玫瑰的香甜氣味，使之更充實并有厚實的底蘊。另外，以直鏈烷烴為代表的玫瑰蠟可以起到定香的作用，但過多的長鏈烷烴也會使精油帶有油脂氣[3-6]。

3結論與建議

由表4可知，2份樣品雖然離國際標準都有差距，但是2013年的樣品在幾項主要成分指標中均接近國際標準指標，可以說質量尚可；而2012年的樣品則與國際標準差異很大，構成玫瑰精油香氣成分的主要化合物含量較低，而蠟質含量極高，可見質量不高。這可能是由于生產方在2012年是首次提取精油，工藝等尚未成型；2013年對玫瑰花在種植、采收，精油提取工藝流程各方面進行了相應的改進與優化，因此2013年產的精油質量得到較大的提升。

本試驗按照ISO 9842—2003《玫瑰精油國際標準》的要求對衢州生產的玫瑰精油成分進行了分析，結果顯示，衢州玫

[F（W7][HT6H][J]表42份玫瑰精油主要成分與國際標準的比較[HTSS][STB]

[HJ5][BG（！][BHDFG3，W42，W242W]年份[B（][BHDWG12，W242W]主要成分含量（%

[BHDWG12，W7，W32，W5，W42。2W]香茅醇橙花醇香葉醇苯乙醇玫瑰蠟[BW]

[BHDG12，W42，W7，W32，W5，W42。2W]201214161—1065—50779

[BHDW]201346071—12508—7951

參考標準34～446～912～180～2—[HJ][BG）F][F）]

瑰精油的外觀和物理指標基本符合大馬士革玫瑰精油的國家標準要求；但主要特征成分香茅醇、橙花醇和香葉醇含量尚未完全符合大馬士革玫瑰精油規定范圍。衢州玫瑰精油與原產地保加利亞大馬士革玫瑰精油差異的原因有待進一步研究，這可能與衢州玫瑰生長的土壤質地、灌溉條件以及加工工藝等因素有一定的關系[7]。因此，建議衢州玫瑰生產區在今后玫瑰種植與生產中從改善玫瑰生長環境入手不斷提高玫瑰精油質量，以取得進入國際市場的資質，最終獲得較好的效益。

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