賈朝策 靳慧軒
(河北宏達綠洲工程設計有限公司,石家莊 050000)
對甲醛氧化工藝設計分析
賈朝策 靳慧軒
(河北宏達綠洲工程設計有限公司,石家莊 050000)
甲醛在我們的生活中有著廣泛的用途,其中約65%的消費量是用于生產(chǎn)甲醛樹脂,其次是用于聚甲醇樹脂,聚甲醇工程塑料等等,有16個大類近幾百個品種,同時甲醛在農(nóng)藥、醫(yī)藥、炸藥和染料工業(yè),還可以做殺蟲劑、消毒劑、溶劑和還原劑,在農(nóng)業(yè)上可做尿素——甲醛型緩效肥料。我們生活中的甲醛,基本上都是采用甲醇空氣氧化法制得,按所用催化劑的不同類型,可分為鐵鉬催化劑法和銀催化劑法。我國甲醛工業(yè)發(fā)展至今,在生產(chǎn)規(guī)模、產(chǎn)量、質量、技術等方面已經(jīng)有了很大的進步,在不少方面也已達到和接近國際先進水平,但是從總體上來看,我國甲醛工藝還有待進一步的提高和發(fā)展。本文將圍繞對甲醛的工藝設計分析來進行論述。
甲醛;氧化;工藝設計
甲醛又叫福爾馬林,氣體的相對密度為1.067(空氣的密度為1),在-20。C的情況下,甲醛液體的相對密度為0.815,熔點為-92。C,沸點為-19.5。C。易溶于水和乙醇,水溶液的濃度最高可達55%,通常在濃度達到40%時,被稱作甲醛水,俗稱福爾馬林,這是一種有刺激性氣味的無色液體,有著很強的還原性,可以作為很多化學反應的還原劑。甲醇氧化生產(chǎn)甲醛工藝的過程包括去除硫、氯等有害雜質。由于甲醛具有很強的還原性,可以和許多化學物質發(fā)生氧化反應。接下來,本文將列舉以下四種化學反應來對甲醛的氧化工藝進行分析。
含有甲醛的原料混合氣,可以直接取自于甲醇氧化,即鐵鉬法制甲醛的生成氣,這種氣態(tài)甲醛氣流可以直接被送入已經(jīng)連接好的甲酸裝置。接下來,通過對甲醇氧化器的特定設計,所產(chǎn)生的反應混合氣可以直接被引入獨立的甲酸裝置,或者也可以從現(xiàn)有的甲醇氧化反應器和吸收塔之間,從現(xiàn)有的甲酸樹脂裝置取出部分氣體送入甲酸裝置,如果進入甲酸裝置的氣體中含有游離的甲酸的濃度小于2.5%時,則不需對進口氣體進行任何處理,但是,如果有出現(xiàn)進口氣中甲醇含量很高的情況,則需要設置一個小型的氧化反應床使得甲醇進一步轉化成甲醛,使得甲醛可以直接氣相氧化成甲酸。
采用二步法催化氧化苯甲醛合成苯甲酸是工業(yè)生產(chǎn)中比較常用的方法之一,該反應需要催化劑和氧化劑才能誘導該反應的順利進行,該反應中的氧化劑應該選擇過氧化氫,催化劑應該選擇鎢酸鈉,在反應中應該特別注意的是,過氧化氫不能一次性加入,要分兩次加入,第一次只需要加入40%的過氧化氫,第二次就可以將剩余的過氧化氫全部加入。通過實驗,我們可以得出,利用二步法加入過氧化氫得到的苯甲酸的收率為56.22%,這個結果遠高于通過一步法制得的苯甲酸的收率,同時在實驗中也發(fā)現(xiàn)了二步法反應的回流時間對收率的影響,結果表明第一步的反應時間為3個小時,第二部的反應時間為5個小時的反應條件,會使本次實驗的效果達到最優(yōu),可以大大的提高本次試驗的反應速率,提高苯甲酸的產(chǎn)量。
甲醛的光催化氧化相對于其他的方法來說,該反應需要的設備和原料太多,而且很多條件在如今的情況下很少有企業(yè)能夠達到,但是該反應的收率和反應速率都比較高,所以這種方法值得我們去借鑒。甲醛的光催化氧化采用程序升溫脫附(TPD),電子自旋共振(ESR)和自旋捕獲-電子自旋共振(ST-ESR)等物理方法對甲醛光催化氧化,反應物的吸附狀態(tài),自由基中間物種及機理進行了詳細的闡述,在光催化氧化微量甲醛的反應條件下,吸附在活化劑表面的空氣中的氧氣會被自然光生成電子,還原成兩種產(chǎn)物,這兩種生成的產(chǎn)物為甲醛的深度氧化提供了高活性的氧化劑,甲醛是通過中間產(chǎn)物甲酸而氧化為最終產(chǎn)物二氧化碳的。這個方法可以用于工業(yè)生產(chǎn)中的廢水的處理,通過光催化氧化的方法使得廢水中的甲醛全部反應生成二氧化碳,排放到空氣中。
銀催化劑法是工藝流程中最常用的方法,由于甲醛具有很強的還原性,就利用這個特性,設計出了銀催化法,銀作為催化劑是最好的選擇,因為銀的化學性質和物理性質一般都比較穩(wěn)定,在大多數(shù)的反應中都不會與其他的化學反應物產(chǎn)生反應,但是銀是化學反應中非常常用的催化劑。這種方法是通過甲醇通過過濾后進入蒸發(fā)器,控制好一定的溫度,然后與空氣混合,配成一定的蒸汽形成三元混合氣體,將其加熱至100-140。C,除去雜質后進入氧化反應器,反應溫度為640。C,必須采用性能較好的電解銀催化劑,在反應中甲醇脫氫生成甲醛,然后立即將反應物驟冷至230。C,再進一步冷卻至80-90。C進入吸收系統(tǒng),吸收后的產(chǎn)品由塔底排出,未排出的的甲醛及其它氣體進入第二吸收塔,進行再次吸收,部分甲醛液回流,尾氣進入尾氣鍋爐作燃料。這種反應基本上不會產(chǎn)生廢棄物,在一定的程度上達到了節(jié)能環(huán)保的目標。
綜上所述,甲醛是一種強效的還原劑,可以和許多氧化劑發(fā)生化學反應,甲醛的氧化工藝在工業(yè)生產(chǎn)方面相當有用,工業(yè)生產(chǎn)中常常利用甲醛的強還原性制得很多其他的產(chǎn)物,甲醛作為工業(yè)生產(chǎn)上的必備原料,在經(jīng)濟發(fā)展中也起著重大的推動作用。但是,就目前來看,我國在甲醛的氧化工藝方面技術和設備還不夠完善,遠遠落后于西方發(fā)達國家,我國一定要投入大量的人力、財力和物力,將我國甲醛的氧化工藝的技術提到一個新的高度,企及世界先進的水平,打造一流的國際品牌。未來的世界只有憑借著自身的實力和技術,才能使自己經(jīng)受住世界浪潮的砥礪,永遠屹立于不敗之地。
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