電感耦合等離子體質譜法（ICP-MS）測定化妝品中鈹、鉻、砷、鎘、碲、釹、鉈、鉛

趙子劍 張偉建

（懷化學院，湖南懷化418008）

電感耦合等離子體質譜法（ICP-MS）測定化妝品中鈹、鉻、砷、鎘、碲、釹、鉈、鉛

趙子劍 張偉建

（懷化學院，湖南懷化418008）

建立了化妝品中鈹、鉻、砷、鎘、碲、釹、鉈、鉛8種有害元素的測定方法，樣品采用微波消解，以釔、鋰、銦、鉍為測定的內標元素，用電感耦合等離子體質譜法測定，結果表明，各元素和內標元素在一定濃度范圍內的質量數比值均與濃度呈良好的線性關系，線性方程的相關系數均大于0.999 8，平均加標回收率為95%～104%，相對標準偏差（RSD）均小于3%。方法靈敏度高，準確，可為化妝品中上述元素的限量檢查提供參考。

電感耦合等離子體質譜法；化妝品；痕量元素；微波消解法

0 前言

化妝品能清除皮膚和毛發上的污垢、抵御風寒、紫外線輻射、延緩皮膚衰老，具有清潔、消除不良氣味、護膚、美容和修飾等優點，已成為人們不可或缺的日用品之一。某些重金屬鹽如氯化汞、碘化汞等因能干擾皮膚中黑色素的酶轉化而被用作化妝品增白劑。因化妝品在使用過程中直接接觸人體，超過限量的重金屬元素對人體有極大危害。各國政府對化妝品中重金屬含量有著非常嚴格的規定。歐盟和我國化妝品衛生標準（GB7916—2007）均把鉻、砷、鎘、釹、鉛列為禁用元素。但除砷、鉛外，我國尚沒有化妝品中鉻、鎘、釹測定的國家標準方法。

電感耦合等離子體質譜法（ICP-MS）是20世紀80年代發展起來的一種將ICP的高溫電離特性與質譜儀靈敏快速掃描的優點相結合的新型元素和同位素分析技術。與傳統無機分析技術相比，ICP-MS法具有快速、簡便、線性范圍寬（可達9個數量級，pg/L到mg/L）、檢出限低、干擾小、靈敏度高、可同時測定多種元素等優點，已廣泛應用于地質、醫藥、化妝品等諸多領域的痕量分析［1－5］。實驗建立了ICP-MS法同時測定化妝品中鈹、鎘、鉈、鉻、砷、碲、釹、鉛8種元素含量的方法，使用微波消解制備供試品，內標法定量。該方法靈敏度高，準確，快速。可為企業生產和藥檢部門對上述元素的限量檢查提供參考。

1 實驗部分

1.1 主要儀器

ICAP-QC型電感耦合等離子體質譜儀（賽默飛世爾科技）；MARS型微波消解儀（美國CBM公司）；電子分析天平（型號：AEU-210，湘儀天平儀器設備有限公司）；比色管（50mL）；移液槍（1mL，5mL）。

1.2 試劑與藥品

釔、釹元素標準溶液（1 000μg/mL，批號：GBW08657、BW3134，中國計量科學研究院）；銦、鉍、碲元素標準溶液（100μg/mL，批號：GBW（E）080270、GBW（E）080271、GBW（E）080548，中國計量科學研究院）；鋰元素標準溶液（1 000μg/mL，批號：13C07-1，國家有色金屬及電子材料分析測試中心）；多元素標準溶液（100.0μg/mL，批號：13B01，國家有色金屬及電子材料分析測試中心）；硝酸（優級純）；過氧化氫（30%，優級純）；分析用水（超純水，屈臣氏）；A，B品牌護膚品（國家抽查樣品）。

2 結果與討論

2.1 ICP-MS工作參數

儀器工作參數見表1。

表1 儀器工作參數Table 1 ICP-MS Operating parameters

2.2 內標溶液的配制

用移液槍準確移取釔、鋰、銦、鉍標準溶液適量，置于100mL容量瓶中，以硝酸（1%）定容至刻度，搖勻，制得濃度為20μg/L的釔、鋰、銦、鉍混合內標溶液。

2.3 標準溶液的配制

用移液槍準確移取鈹、鎘、鉈、鉻、砷、碲、釹、鉛標準溶液適量，以硝酸（1%）稀釋定容，搖勻，制成10μg/mL的鈹、鎘、鉈、鉻、砷、碲、釹、鉛混合標準溶液；取上述混合標準溶液稀釋，分別制成1，0.1μg/mL的混合標準溶液。

2.4 供試品溶液的制備

稱取各樣品0.30～1.00g（精確至0.000 1g），置于微波消解儀的壓力罐內，依表2加入消解試劑，浸泡30min，以表3微波消解程序消解，消解程序完成后，將消化液移入50mL比色管，用少量水多次洗滌內罐，洗液合并于比色管內，用水定容至刻度，混勻即得供試品溶液。

表2 不同基質化妝品的消解試劑Table 2 Different substrates cosmetics digestion reagents of different substrates in cosmetics

表3 微波消解程序Table 3 Microwave digestion procedure

2.5 標準元素的線性關系

分別吸取0.1μg/mL鈹、鎘、鉈、鉻、砷、碲、釹、鉛的混合標準溶液0.50mL；1μg/mL的混合標準溶液0.25，0.50mL；10μg/mL的混合標準溶液0.25，0.50mL于50mL的容量瓶中，以硝酸（1%）定容至刻度，混勻，依表1儀器工作條件測定。以各元素的濃度為橫坐標，各元素與相應內標元素的質量數比值為縱坐標進行線性回歸，得回歸方程及相關系數。結果見表4。

2.6 重復性實驗

取B品牌的粉底0.50g，按2.4項方法操作，平行制備供試品6份，測定，計算相對標準偏差RSD，結果見表5。

表4 8種元素線性回歸方程及相關系數Table 4Linear equations and correlation coefficients of this method

2.7 精密度實驗

取上述線性關系測定的濃度為0.005μg/mL的各元素標準溶液，按2.1項工作條件測定，計算各元素測定結果的相對標準偏差（RSD），結果見表5。

2.8 加標回收實驗

選取已知各元素含量的A品牌樣品，加入一定濃度的金屬元素標準溶液（加入元素量為測定獲知各元素含量的80%，100%，120%），按2.4項方法操作，制備供試品，測定，計算加標回收率，結果表5。

表5 各元素精密度、重復性、回收率結果Table 5 Precision，reproducibility and recovery tests of the method （n＝6）

2.9 樣品測定

取A，B兩個品牌化妝品的粉底和膏霜若干批，按上述工作條件測定，計算兩個品牌粉底和膏霜中8種金屬元素的含量，結果見表6。

3 結語

我國化妝品標準規定，化妝品中鈹、鉈、鉻元素的限量為0.1mg/kg，鎘、碲、砷、釹、鉛元素的限量為0.5mg/kg［6］。測定結果表明，B品牌化妝品中鎘、碲、鉈等元素的含量未檢出，鈹、砷、釹、鉛4種元素的含量在規定的限量以下。而A品牌化妝品中各種元素都有檢出，除鉻外，各種元素含量都在限量以下。A品牌和B品牌化妝品中鉻元素的含量都超出了規定的限量值，雖然三價的鉻元素對人體不產生毒害作用，但鉻元素進入人體后被清除的速度慢，其會存積于人體組織中。而六價鉻有強氧化作用，且能透過細胞膜，可對肝、腎、肺和內分泌腺造成損害，化妝品中鉻元素的超標有可能對人體產生損害［7］。為保證使用人群的健康，化妝品中鉻元素超標問題應引起相關部門的重視。

本實驗建立了采用硝酸-雙氧水體系微波消解化妝品，ICP-MS測定化妝品中8種有害元素的方法。方法精密度、加標回收率、重復性良好，能快速、準確地測定出化妝品中鈹、鎘、鉈、鉻、砷、碲、釹、鉛含量。該法測定化妝品中有害元素既具有操作簡單、快速，結果可靠的特點，又克服了常規消解制樣方法帶來的污染影響，符合綠色環保要求。可為企業生產和藥檢部門監控市售化妝品的質量提供參考。

表6 樣品中8種元素測定結果Table 6 Analytical results of 8elements in cosmetics samples/（mg·kg－1）

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Determination of Be，Cr，As，Cd，Te，Nd，Tl and Pb in Cosmetics by ICP-MS

ZHAO Zijian，ZHANG Weijian
（Huaihua University，Huaihua，Hunan418008，China）

A method for simultaneous determination of eight trace elements including Be，Cr，As，Cd，Te，Nd，Tl and Pb in cosmetics was established.The samples were first decomposed by microwave digestion and then determined by inductively coupled plasma mass spectrometry（ICP-MS）with Y，Li，In and Bi as internal standard elements.The results indicated that a good linear relationship between the mass ratio of the measured and internal standard elements and concentration，and the correlation coefficients were larger than 0.999 8.The recoveries were from 95%to 104%，and the relative standard deviations were less than 3%.The method has high sensitivity and good accuracy，and can give a reference for limit test of the above-mentioned elements in cosmetics.

ICP-MS；cosmetics；trace elements；microwave digestion

O657.63；TH843

：A

：2095-1035（2015）02-0009-03

2015-01-19

：2015-03-04

民族藥用植物資源研究與利用湖南省重點實驗室項目（HHUW2014-73）；懷化學院新藥研究所資助項目（HHUW2014-21）資助

趙子劍，男，教授，主要從事藥學教學、科研工作。E-mail：zzj519519＠126.com。

10.3969/j.issn.2095-1035.2015.02.002