液相色譜法高效測定新型殺菌劑咯菌腈原藥的方法

谷 兵，肖慧明

（1.國家農藥質檢中心，遼寧沈陽 110000； 2.遼寧軌道交通職業學院，沈陽 110036）

咯菌腈 (Fludioxonil)是一種新型的高效、低毒、低殘留的仿生殺菌劑。它被廣泛地應用于防治農業生產中的真菌性病害，對棉花、花生、水稻、蔬萊等作物的雪腐病、青枯病、莖基腐病等疾病具有顯著的效果，不易產生藥害。由于現在咯菌腈制劑種類繁多，每種制劑咯菌腈含量是否準確，就直接決定著相應劑型的采用是否能產生足夠的藥效，是否會產生藥害。而這些也直接取決于我們用于配制劑型的咯菌腈原藥的有效成分咯菌腈含量是否能較好地在短時間內被確定出來。

該文介紹一種高效液相色譜法可快速的將有效成分咯菌腈與雜質有效分離，對優化咯菌腈原藥的制備工藝，簡化檢測過程提供很好的借鑒。

1 實驗部分

1.1 試劑及試驗設備

試驗設備：液相色譜儀 （Waters2489美國Waters公司）；紫外-可見分光光度計 （UV-2201，日本島津科技有限公司）。

試劑：乙腈 （色譜級），丙酮，新蒸二次蒸餾水，咯菌腈標準品 （含量99.5%）。

1.2 色譜操作條件

色譜柱：150mm×4.6mmC18不銹鋼柱，粒徑5μm填充物；流動相：ψ （乙腈∶水）=55∶45；流速：1.0ml/min；檢測波長：215nm；進樣體積：5.0μm；保留時間約7.0min。

1.3 溶液配制

標樣溶液的制備：稱取咯菌腈標樣0.01 g（精確至0.000 2 g），置于50ml容量瓶中，加乙腈使之溶解并稀釋至刻度，搖勻，冷卻至室溫。樣品溶液的制備：稱取試樣0.01 g（精確至0.000 2 g），置于50mL容量瓶中，加乙腈使之溶解并稀釋至刻度，搖勻，冷卻至室溫。

1.4 測定及計算

在上述色譜操作條件下，待儀器穩定后，連續進數針標準溶液，直至相鄰兩針的響應值的變化不大于1.5%時，按照標樣溶液、試樣溶液、試樣溶液、標樣溶液的順序進行測定。試樣中咯菌腈的質量分數X1(%)，按下公式計算：

式中：A1—標樣溶液中，咯菌腈的峰面積；A2—試樣溶液中，咯菌腈的峰面積；m1—標樣的質量，g；m2—試樣的質量，g；p—標樣中咯菌腈的質量分數，%；f—校正因子。

2 結果與討論

2.1 色譜條件的選擇

通過對五批咯菌腈原藥的光譜數據進行采集，獲得其紫外最大吸收波長平均值為215 nm，紫外吸收光譜圖譜特征符合咯菌腈的結構。標樣及樣品的高效液相色譜圖 1，圖 2。

表1 咯菌腈線性關系測定結果 (標樣含量99.5%)

圖1 咯菌腈標樣的高效液相色譜

圖2 咯菌腈原藥的高效液相色譜

2.2 方法的線性相關性測定

按咯菌腈測定時標樣濃度的0.6～6.8倍配制6個標樣溶液，進行液相色譜測定，經計算得峰面積值，其結果見表1。

以質量濃度為橫坐標，其響應值為縱坐標，測試方法的線性相關性，得到咯菌腈原藥的線性方程為A=247.13X*106，R2=1，呈良好的線性關系。

2.3 方法的精密度測定

對同一批咯菌腈原藥試樣中咯菌腈成分進行了6次平行測定，精密度分析變異系數為0.61%。

2.4 方法的準確度測定

準確稱取已知咯菌腈含量的原藥樣品若干，分別加入一定量的咯菌腈標樣，配成5個已知樣，測定每個樣品的咯菌腈總質量并計算回收率，其值在100.08%～101.94%之間。

3 結論

該次試驗用上述方法對5批咯菌腈原藥試樣進行了兩次平行測定，由試驗結果可以看出，當咯菌腈測定的范圍為 0.006～0.068 g時，峰面積比與質量呈良好的線性關系；精密度分析變異系數為0.61%；準確度測定回收率在100.08%～101.94%之間，保留時間7.031 min，保留時間相對偏差0.01%。該文的分析方法快速簡便且分離效果好，具有較高的精密度和準確度，線性關系良好，保留時間較短，是比較理想的測定咯菌腈含量方法。

[1]閆瀟敏,寧斌科,王列平,張媛媛,新型殺菌劑氟咯菌腈及其研究開發進展.世界農藥,2010～03

[2]吳進龍,胡琴,陳鐵春,50g/L咯菌腈·苯醚甲環唑懸浮劑高效液相色譜分析.農藥,2008～11