液質(zhì)聯(lián)用法測(cè)定水中雙酚A方法檢測(cè)限確認(rèn)報(bào)告

范?。暇┧畡?wù)集團(tuán)有限公司，江蘇 南京210000）

1 方法原理

經(jīng)過(guò)溶劑萃取等富集手段，采用液質(zhì)聯(lián)用法測(cè)定，此方法靈敏度高且無(wú)須衍生化。

2 儀器與試劑

2.1 儀器

2.1.1美國(guó)AGILENT公司6430型液質(zhì)聯(lián)用儀

A.6430TripleQuadLC/MS檢測(cè)器；B.色譜柱：AgilentZORBAXSB-C18柱，3.5*2.1*100mm；

C.1260ALS自動(dòng)進(jìn)樣器；

2.2 試劑

2.2.1載氣：高壓液氮；

2.2.2流動(dòng)相：甲醇（色譜純）；流動(dòng)相：純水；甲醇：水=1∶1；

2.2.3固體雙酚A標(biāo)準(zhǔn)溶液(100%)：采用進(jìn)口標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)；

2.2.4雙酚A標(biāo)準(zhǔn)貯備溶液（10mg/L）：稱取1mg雙酚A標(biāo)準(zhǔn),溶于100mL甲醇得濃度為10.0mg/L儲(chǔ)備液；

2.2.5雙酚A標(biāo)準(zhǔn)使用液（0.1mg/L)∶取雙酚標(biāo)準(zhǔn)貯備溶液（2.2.6)溶于100mL甲醇水溶液（2.2.7）中；

3 確認(rèn)步驟

3.1 檢測(cè)條件的優(yōu)化與定性：

配制雙酚A標(biāo)準(zhǔn)溶液，用自動(dòng)進(jìn)樣器進(jìn)樣，通過(guò)觀察色譜峰的峰形和峰面積大小進(jìn)行優(yōu)化，現(xiàn)確定檢測(cè)條件如下：色譜運(yùn)行時(shí)間10分鐘；載氣流量10L/min；柱流量0.4ml/min；流動(dòng)相水（A)：甲醇(B)=70∶30；氣相溫度300進(jìn)樣量5ul。按照優(yōu)化后的檢測(cè)條件進(jìn)樣檢測(cè)，確定雙酚A保留時(shí)間為：2.78min。

3.2 標(biāo)準(zhǔn)曲線的測(cè)定

3.2.1分別取0.5,1.0,2.0,5.0,10.0mL雙酚A標(biāo)準(zhǔn)使用溶液（2.2.8），溶于10mL甲醇∶水(1∶1)溶液（2.2.7）中，配制濃度如下的標(biāo)準(zhǔn)系列溶液，結(jié)果如下

相關(guān)系數(shù)0.999雙酚A濃度（mg/l）峰面積空白0.00/STD1 0.005 944 STD2 0.010 2271 STD3 0.020 4349 STD4 0.050 10637 STD5 0.10 20590

3.3 精密度的測(cè)定

3.3.1配制中間濃度的標(biāo)準(zhǔn)溶液，重復(fù)進(jìn)樣7次，測(cè)得結(jié)果如下(mg/L)：

雙酚A：0.213，0.211，0.212，0.211，0.212，0.218，0.215mg/L，利用Grubbs檢驗(yàn)法進(jìn)行檢驗(yàn)，判斷無(wú)異常值。雙酚A均值為0.213mg/L，SD=0.0025，相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差RSD=1.2%。

3.4 檢測(cè)限的計(jì)算與驗(yàn)證

3.4.1配制低濃度標(biāo)準(zhǔn)溶液，重復(fù)進(jìn)樣11次，測(cè)得結(jié)果如下(mg/L)：

雙 酚A∶0.0052，0.0054，0.0054，0.0058，0.0057，0.0057，0.0056，0.0054，0.0059，0.0055，0.0053

3.4.2利用Grubbs檢驗(yàn)法進(jìn)行檢驗(yàn)，判斷無(wú)異常值

3.4.3檢測(cè)限計(jì)算：

儀器檢出限（mg/L）：DL=SD×t（n-1,0.01）。[t（n-1,0.01）為單側(cè)顯著性水平，t取2.764]

定量檢出限（mg/L）：定量檢出限一般為儀器檢出限的5倍，并對(duì)數(shù)據(jù)圓整。

水樣檢測(cè)限（mg/L）：本方法水樣在測(cè)定時(shí)，取250mL水樣富集，最后得1mL濃縮液，所以水樣檢測(cè)限等于定量檢測(cè)限/250。

數(shù)據(jù)如下：均值：0.0055mg/L；標(biāo)準(zhǔn)偏差：0.0002mg/L；相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差4.2%；儀器檢出限0.0006mg/L；定量檢出限0.003mg/L；水樣檢測(cè)限0.00001mg/L。

3.4.4定量檢測(cè)限的驗(yàn)證

配制濃度接近儀器定量檢出限的標(biāo)準(zhǔn)溶液，進(jìn)樣2次，結(jié)果如下：

回收率110%雙酚A（mg/L）測(cè)定值0.0055 0.0055均 值0.0055真值0.0050

3.5 回收率確認(rèn)

3.5.1配制低濃度為：0.005mg/L的雙酚A濃度標(biāo)準(zhǔn)溶液，重復(fù)進(jìn)樣2次，測(cè)得結(jié)果如下：

低濃度人工合成水樣回收率：

3.5.2配制高濃度為0.100mg/L的雙酚A濃度標(biāo)準(zhǔn)溶液，重復(fù)進(jìn)樣2次，測(cè)得結(jié)果如下：高濃度人工合成水樣回收率：

均 值回收率低濃度雙酚A（mg/L）0.0055 0.0056 0.0055 110.0%測(cè)定值高濃度雙酚A（mg/L）0.101 0.101 0.101 100.0%

雙酚A高低濃度回收率為：100.0%-110.0%，能滿足《固相萃取-液質(zhì)聯(lián)用法同時(shí)測(cè)定飲用水中雙酚A和鄰苯二甲酸二丁酯》的要求。

4 結(jié)語(yǔ)

4.1《固相萃取-液質(zhì)聯(lián)用法同時(shí)測(cè)定飲用水中雙酚A和鄰苯二甲酸二丁酯》提出的雙酚A的檢測(cè)線性范圍，此次確認(rèn)工作的線性范圍為：0.005-0.10（mg/L），符合該方法的要求。

4.2《生活飲用水衛(wèi)生標(biāo)準(zhǔn)》（GB/T5050）中提出了水中雙酚A的最大允許濃度為0.01mg/L。此次確認(rèn)工作確定了本實(shí)驗(yàn)室對(duì)該項(xiàng)目的檢測(cè)限為0.003mg/L，可以滿足該規(guī)范對(duì)水質(zhì)檢測(cè)的要求。

4.3《固相萃取-液質(zhì)聯(lián)用法同時(shí)測(cè)定飲用水中雙酚A和鄰苯二甲酸二丁酯》提出了雙酚A的高低組分的回收率，此次確認(rèn)工作回收率在上述范圍內(nèi)，符合該規(guī)范的要求。

4.5《固相萃取-液質(zhì)聯(lián)用法同時(shí)測(cè)定飲用水中雙酚A和鄰苯二甲酸二丁酯》提出了液質(zhì)聯(lián)用分離檢測(cè)水中雙酚A的檢測(cè)方法。此次確認(rèn)工作表明，利用6430型液質(zhì)聯(lián)用儀，方法中的檢測(cè)過(guò)程可以復(fù)現(xiàn)。

[1]國(guó)家環(huán)境保護(hù)總局，地表水環(huán)境質(zhì)量標(biāo)準(zhǔn)（GB3838-2002）.

[2]國(guó)家環(huán)境保護(hù)部，水質(zhì)硝基苯類化合物的測(cè)定.氣相色譜法（HJ592-2010）.

[3]國(guó)家技術(shù)監(jiān)督局，測(cè)量不確定度評(píng)定與表示（JJF1059-2012）.