王義煒(曲阜師范大學工學院,山東 日照 276826)
噴墨打印墨水的研制
王義煒
(曲阜師范大學工學院,山東日照276826)
以自制苯乙烯-馬來酸共聚物為分散劑制備了高色素炭色漿,以丙烯酸乳液為成膜材料,得到了一種高質量噴墨打印墨水,打印機試驗表明:所制打印墨水粒徑、電導率、粘度等參數與標準樣品一致。
噴墨打印墨水;高色素炭色漿;丙烯酸乳液
隨著人們經濟收入和生活質量的提高,對計算機及打印系統的需求量迅速增加,國外打印設備供應商為謀取高額利潤,長期對噴墨打印墨水實行壟斷供應,而且明確要求不得更換其他品牌的墨水,由更換墨水帶來的打印故障不在售后維修之列,為打破這一僵局并迅速占領打印機市場,有些廠家推出了連續式供墨打印系統,消費者只需購買噴墨墨水灌注到打印機內即可,這不但極大降低了墨水的成本,而且避免了廢棄墨盒帶來的環境污染。近年來,國內對噴墨打印墨水進行了大量的研究[1-2],并取得了矚目的成就,有些研究成果已經工業化,本文接下來對顏料型黑色噴墨打印墨水進行研究。
1.1噴墨打印墨水的分類及組成
常用的噴墨打印墨水有兩種,一種是染料型,另一種是顏料型,市場出售的墨水有四色和六色,染料型墨水制備過程中常采用水溶性的染料,如對紙張有直接性的直接染料、羊毛染色用的酸性染料和棉用活性染料,由于染料中含有能溶于水的羧基或磺酸基結構,所以制備的墨水通常不耐水且不耐日光,同時,染料在制備過程中通常采用鹽析的方法,因此染料在應用前需要提純精制,目前黑色墨水多應用直接黑為色料,直接黑含有聯苯胺結構,長期接觸皮膚容易導致癌癥,與染料型墨水不同,顏料型墨水以顏料為著色劑,由于顏料不溶于水且團聚在一起,因此應用前需要加分散劑研磨分散,否則容易團聚堵塞噴頭。
無論染料型還是顏料型墨水,都是由色料,連接料樹脂,PH調節劑,消泡劑,保濕劑,表面活性劑,金屬螯合劑,去離子水組成,其中色料是打印墨水的主題,樹脂賦予墨水一定的耐磨性和粘度,PH調節劑提供合適的酸堿度,從而保護打印機的墨腔和噴頭,保濕劑調節墨水的干燥速度,使墨水不斷線或缺少筆畫,表面活性劑使墨水容易潤濕紙張表面,提高在紙張上的打印效果。
1.2儀器及試劑
三(四)磨口燒瓶兩只,可調速攪拌器,玻璃冷凝管,酒精溫度計,玻璃恒壓漏斗,感量千分之一天平,小型球磨機,進口粒徑分析儀,自動數顯表面張力儀,多轉子粘度計,PH數顯計,分析純丙烯酸丁酯(BA)、工業級甲基丙烯酸甲酯(MMA)、新蒸丙烯酸(AA)、工業級苯乙烯(ST),馬來酸酐(MAH),甲苯,過氧化苯甲酰(BPO),過硫酸銨,壬基酚聚乙烯醚(OP-10),十二烷基苯磺酸鈉(SDBS),一乙醇胺,高色素炭黑,聚醚消泡劑。
1.3 中等分子量苯乙烯-馬來酸的合成
將四口燒瓶固定在攪拌器上,同時放上恒壓滴液漏斗,向燒瓶里面加入甲苯、ST、MAH及BPO,攪拌一會后,物料全部溶解,升高溫度,到78℃時逐滴加入溶解在甲苯中的BPO,一小會后滴加ST、MAH的均勻混合液,滴完后,保溫40分,減壓蒸出溶劑二甲苯,得共聚物,加水水解并用氫氧化鉀中和至中性,得中等分子量苯乙烯-馬來酸,備用。
1.4高色素色漿的制備
精確稱量一定質量的高色素炭黑,加入一定質量的自制苯乙烯-馬來酸分散劑和去離子水,放入小型球機中進行球磨,球磨到細度小于0.5μm后停止研磨。細度用進口粒徑分析儀檢驗。
1.5透明微乳液的制備
先把丙烯酸丁酯加進三口燒瓶里、再加入AA、MMA和去離子水,攪拌五分鐘后再加入1%的SDBS和OP–10的混合物,繼續攪拌到液體呈現牛奶狀顏色,加熱,到78℃時加入引發劑溶液,保持溫度三十分鐘不變化,得到帶有藍色熒光的透明微乳液。
1.6噴墨打印墨水的制備
在盛有去離子水的大燒杯內加入微乳液,攪拌均勻后再加入高色素色漿,再攪拌均勻后加入消泡劑,保濕劑,表面活性劑,一乙醇胺,啟動攪拌三十分鐘后,先用兩層普通濾紙過濾,再讓濾液透過微孔濾膜,得高質量噴墨墨水。
2.1色漿用量的選擇
取一定質量的炭黑色漿,加入去離子水到一百克,與市售標準黑色顏料墨水同時書寫在紙張上對比顏色,結果見表1。

表1 色漿濃度的確定
由上表可以看出,隨著色漿用量的增加,墨水顏色變黑,當色漿用量達到總量的7%時,墨水顏色已接近標樣,因此配方中色漿用量為7%。
2.2微乳液用量的選擇
根據上面實驗把色漿的用量設定在7%,然后研究微乳液的不同加入量對墨水耐水情況和粘度帶來的影響,結果見表2。

表2 微乳液的加入量對耐水和粘度情況的影響
由上表可以看出,隨微乳液用量的加大,噴墨墨水的耐水性得以提高,微乳液用量低于6%時,可以感覺出浸泡后的水透明度有一定變化,這可能是部分炭黑擴散到水中導致,微乳液用量超過百分之六后,耐水性不再變化且達到最高級別5級,同時浸泡后的水目測不出任何變化,這可能是乳液在干燥后成膜,失去水溶性,從而使耐水性提高,同時隨乳液用量的加大,粘度逐漸增大,主要是由于乳液是高分子聚合物,隨著用量的加大,高分子的濃度加大,相互接觸纏繞的概率增大,從而表現出粘度加大,考慮到后期還要加入一縮二乙二醇作為保濕劑,會進一步加大體系粘度,該配方中微乳液用量確定為6%。
2.3pH調節劑用量的選擇
墨水的酸堿度對墨腔和噴頭有一定影響,酸性條件下金屬容易腐蝕,通常的pH調節劑包括氨水,乙醇胺,及氫氧化鉀等,由于氨水刺激性氣味較大,氫氧化鉀容易引入鉀離子,引起電導率的變化,研究過程中用一乙醇胺調節墨水的pH值,下表是一乙醇胺的使用量和墨水pH值的關系。

表3 一乙醇胺使用量和墨水pH值的關系
由上表可以看出,隨一乙醇胺用量的增加,墨水的pH值逐漸增加,用量0.5%時,體系pH值和標樣的接近,因此,一乙醇胺的用量確定為0.5%。
2.4表面活性劑用量的選擇
表面活性劑依據在水中離解后的活性部分所帶電荷劃分為陰離子型、陽離子型和非離子型,陽離子型的活性部分由于帶有正電荷,在陰離子含量高的溶液中容易發生化學反應失去效果,陰離子型和非離子型活性劑混合使用可以大大提高活性,用量很少就可以達到臨界膠束濃度。本研究中把SDBS和OP–10二者按質量比為1:1混合后,取不同量加入到墨水配方中,下表是墨水的表面張力與混合表面活性劑的加入量之間的關系。

表4 墨水的表面張力與混合表面活性劑加入量的關系
由以上數據可以看出,表面活性劑在溶液中占的比例越高,墨水的表面張力越低,這是因為表面活性劑的親水部分溶解在水中,親油部分伸向空氣,在空氣和水的表面形成了一層過渡層,降低了墨水的表面張力,鑒于標準墨水的表面張力在30達因左右,表面活性劑在本配方中的合理用量是1.2%。
2.5保濕劑和消泡劑用量的確定
保濕劑通常選用含有兩個或三個羥基的高沸點醇(如乙二醇和丙三醇),很多文獻選用二甘醇,墨水的粘度和干燥速度與二甘醇的加入量有很大的關系,合適的加入量可以避免噴頭被墨水堵塞,打印試驗表明,添加3%的保濕劑用量,可以使墨水具有良好的性能。由于墨水制備過程中有許多泡沫,所以配方中加入0.2%的消泡劑。
2.6自制墨水與標準墨水的指標對比

注:打印測試采用愛普生打印機,儲存時間為兩個月后用肉眼觀察有無沉淀
以高色素炭黑色漿為著色劑,以丙烯酸微乳液為連接料,加入助劑,研制成功了一種耐水黑色顏料型噴墨打印墨水,最佳配方為:加入色漿7%,使用微乳液6%,添加一乙醇胺0.5%,應用表面活性劑1.2%,保濕劑和消泡劑分別是3%和千分之二,剩下部分是去離子水,打印試驗表明:該墨水耐水性良好,打印過程中無毛刺洇紙現象,儲存穩定,具有較高的經濟和社會效益。
[1]曹萬里,屠天民.紡織品噴墨印花墨水的研制[J].廣西紡織科技,2001,30(04):2-4.
[2]張姝飛,苗蔚榮.噴墨打印用墨水的發展現狀[J].染料與染色,2003(02):1-3.