丁小馬 孫澤玉 朱姝 韓克清 余木火



摘 要:本文研究了一種適用于汽車前地板真空導(dǎo)入成型工藝的樹(shù)脂體系;具體研究了該樹(shù)脂澆注體的力學(xué)和熱學(xué)性能;并對(duì)該樹(shù)脂體系與T700、12K東麗單向碳纖維布制備的復(fù)合材料板進(jìn)行了力學(xué)測(cè)試和金相顯微觀察;最后對(duì)該樹(shù)脂體系的真空導(dǎo)入過(guò)程進(jìn)行了模擬和試驗(yàn)。
關(guān)鍵詞:前地板;真空導(dǎo)入;樹(shù)脂體系;碳纖維
中圖分類號(hào):TQ323 文獻(xiàn)標(biāo)識(shí)碼:A
碳纖維作為一種高強(qiáng)、高模、密度低、比性能高的新型材料,有著與傳統(tǒng)金屬無(wú)法替代的效果。近年來(lái),碳纖維材料已在航天航空、體育用品、汽車行業(yè)等各個(gè)領(lǐng)域取得了廣泛的應(yīng)用。汽車前地板作為汽車的一個(gè)重要承力件,對(duì)其材料性能有著嚴(yán)格的要求,傳統(tǒng)金屬往往由于使用時(shí)間的延長(zhǎng),會(huì)發(fā)生腐蝕、疲勞性能下降、剛度減弱等現(xiàn)象,而碳纖維增強(qiáng)樹(shù)脂基復(fù)合材料具有良好的抗疲勞性,而且破壞前有明顯的征兆。
在碳纖維增強(qiáng)樹(shù)脂基復(fù)合材料成型工藝中,作為一種低成本成型工藝,真空導(dǎo)入工藝需要對(duì)樹(shù)脂體系有著一定的要求,而且在選用樹(shù)脂體系時(shí),要能保證汽車前地板的高剛度、耐疲勞性以及高的耐熱性;本文在查閱大量文獻(xiàn)以及進(jìn)行大量實(shí)驗(yàn)的基礎(chǔ)上,研究了一種適用于汽車前地板真空導(dǎo)入工藝的樹(shù)脂體系,該樹(shù)脂澆注體不僅與單向碳纖維結(jié)合良好,而且樹(shù)脂澆注體及與單向碳纖維成型后的復(fù)合材料板力學(xué)性能和耐熱性很好,在一定范圍內(nèi)能夠滿足汽車前地板的性能和使用要求。
1實(shí)驗(yàn)部分
1.1主要實(shí)驗(yàn)材料和設(shè)備:環(huán)氧樹(shù)脂X4302A/B,廣州博匯新材料科技有限公司;T700、12K東麗單向碳纖維布,上海裕衡貿(mào)易商行;鋼化玻璃,上海雨乾建筑裝飾有限公司;樹(shù)脂收集器RB451,北京科拉斯科技有限公司上海分公司;干式WOB-L活塞泵,上海泰坦科技股份有限公司;真空干燥箱DZF-6250,上海比朗儀器有限公司;汽車前地板鋼模,浙江臺(tái)州華榮模具有限公司。
1.2主要實(shí)驗(yàn)檢測(cè)設(shè)備:數(shù)字式旋轉(zhuǎn)粘度計(jì)SNB-1,上海精天電子儀器有限公司;耐馳差示掃描量熱儀204F1,德國(guó)耐馳有限公司;萬(wàn)能材料試驗(yàn)機(jī)WDW3020,長(zhǎng)春科新試驗(yàn)儀器有限公司;擺錘沖擊試驗(yàn)機(jī)DAS4000,意大利西斯特有限公司;金相顯微鏡Axiovert 40 MAT,德國(guó)ZEISS有限公司。
2實(shí)驗(yàn)過(guò)程及性能測(cè)試
2.1樹(shù)脂體系流變性能
使用數(shù)字式旋轉(zhuǎn)粘度計(jì)SNB-1測(cè)試樹(shù)脂體系粘度隨溫度的變化以及在一定溫度下粘度隨時(shí)間的變化。
2.2樹(shù)脂體系固化曲線
取配好的樹(shù)脂體系5~10mg,使用耐馳差示掃描量熱儀204F1測(cè)試其由室溫以5℃/min、10℃/min、15℃/min、20℃/min的升溫速率加熱到200℃,推至0℃/min時(shí)的對(duì)應(yīng)溫度,記錄數(shù)據(jù)。
2.3樹(shù)脂澆注體及碳纖維復(fù)合材料板的拉伸性能
參考GB/T 2567-1995樹(shù)脂澆鑄體、碳纖維增強(qiáng)樹(shù)脂基復(fù)合材料拉伸性能試驗(yàn)方法,使用萬(wàn)能材料試驗(yàn)機(jī)測(cè)試澆鑄體及碳纖維復(fù)合材料板的拉伸性能,每組測(cè)試選用5個(gè)樣條,測(cè)試溫度為室溫,拉伸速率為2mm/min。
2.4樹(shù)脂澆注體及碳纖維復(fù)合材料板的彎曲性能
參考GB/T 2570-1995樹(shù)脂澆鑄體、碳纖維增強(qiáng)樹(shù)脂基復(fù)合材料彎曲性能試驗(yàn)方法,使用萬(wàn)能材料試驗(yàn)機(jī)測(cè)試澆鑄體及碳纖維復(fù)合材料板的彎曲性能,每組測(cè)試選用5個(gè)樣條,測(cè)試溫度為室溫,試驗(yàn)速率為10mm/min。
2.5樹(shù)脂澆鑄體及碳纖維復(fù)合材料板的沖擊性能
參考GB/T 2571-1995樹(shù)脂澆鑄體沖擊性能試驗(yàn)方法,使用簡(jiǎn)支梁擺錘沖擊儀測(cè)試澆鑄體樣條的沖擊性能,每組測(cè)試選用5個(gè)樣條,測(cè)試溫度為室溫,擺錘沖擊式樣中心的速度為2.9 m/s。
2.6金相顯微鏡
將碳纖維復(fù)合材料樣條斷面,用水砂紙打磨,除去表面多余樹(shù)脂,讓碳纖維露出。使用德國(guó)ZEISS公司生產(chǎn)的金相顯微鏡觀察斷面形貌。
3 結(jié)果與討論
根據(jù)汽車前地板所需要的力學(xué)和熱學(xué)性能指標(biāo),預(yù)先篩選了三種環(huán)氧樹(shù)脂體系進(jìn)行研究,通過(guò)事先比較確定了X4302A/B這一樹(shù)脂體系,因?yàn)樗粌H在力學(xué)和熱學(xué)性能方面超過(guò)另外兩種,而且完全能夠滿足汽車前地板的各項(xiàng)性能指標(biāo);接下來(lái)著重對(duì)這一樹(shù)脂體系進(jìn)行一系列分析。
3.1粘度測(cè)試
整個(gè)汽車前地板面積約為2m2,雖然面積不大,但是形狀復(fù)雜,加上真空導(dǎo)入工藝中樹(shù)脂體系粘度最好保持在300MPa·s附近這一原則,這在一定程度上對(duì)樹(shù)脂體系的粘度大小范圍有了一定的要求。通過(guò)對(duì)X4302A/B樹(shù)脂體系在室溫下的粘度測(cè)試,值約為750MPa·s,發(fā)現(xiàn)X4302A/B樹(shù)脂體系在室溫下不適合真空導(dǎo)入工藝;于是分別測(cè)試了其在30℃、40℃和50℃下的粘度隨時(shí)間的變化。如圖1所示,綜合一下樹(shù)脂脫泡、真空導(dǎo)入等時(shí)間的疊加,發(fā)現(xiàn)40℃這一曲線很符合前地板的真空導(dǎo)入工藝所需要的粘度范圍,于是整個(gè)樹(shù)脂脫泡真空導(dǎo)入維持在恒溫40℃。
3.2固化工藝的確定
采用耐馳差示掃描量熱儀掃描前地板用真空導(dǎo)入樹(shù)脂體系在5k/min、10k/min、15k/min和20k/min這四個(gè)不同升溫速率下的固化反應(yīng)曲線,圖2為掃描結(jié)果。
通過(guò)對(duì)X4302樹(shù)脂體系升溫特性曲線的研究,可以得知不同升溫速率下X4302樹(shù)脂體系固化反應(yīng)的峰始溫度Ti、峰頂溫度Tp、峰終止溫度Tf; 用這種方法測(cè)試樹(shù)脂體系的固化溫度時(shí),固化溫度會(huì)隨著升溫速率的不同而變化,因此將升溫速率降至0k/min,采用T-β圖得出固化體系的等溫固化制度:
由圖3可知,0k/min升溫速率下X4302A/B樹(shù)脂體系的峰始溫度Ti為77.5℃,峰頂溫度Tp為107.6℃,峰終止溫度Tf為138.9℃。根據(jù)Ti、Tp、Tf的值,對(duì)80℃、110℃和140℃分別進(jìn)行等溫DSC測(cè)試,最終確定該樹(shù)脂體系固化工藝為80℃/2h+110℃/2h+140℃/2h。
3.3樹(shù)脂澆注體及碳纖維增強(qiáng)樹(shù)脂體系復(fù)合材料板性能
預(yù)先將環(huán)氧樹(shù)脂X4302A與固化劑X4302B加熱到40℃,并以100:45的質(zhì)量比進(jìn)行混合,在恒溫40℃條件下攪拌并真空脫泡30min,緩慢注入拉伸、彎曲、沖擊樣條模具中,澆注完10min后填補(bǔ)部分遺漏樹(shù)脂。然后以80℃/2h+110℃/2h+140℃/2h固化工藝進(jìn)行固化。冷卻至室溫后取出樣條,停留24h后測(cè)試力學(xué)性能。表1為X4302A/B樹(shù)脂體系和其他兩種環(huán)氧樹(shù)脂體系的力學(xué)性能和熱學(xué)性能的比較:
從表1中可以看出,X4302A/B樹(shù)脂澆注體的力學(xué)性能和熱學(xué)性能均保持在一個(gè)較高的水平。接著再以單向碳纖維為增強(qiáng)體,X4302A/B樹(shù)脂體系為基體,采用真空導(dǎo)入方式制備復(fù)合材料板,測(cè)試了其力學(xué)性能,并對(duì)其在不同溫度下的拉伸強(qiáng)度進(jìn)行了測(cè)試,數(shù)據(jù)如圖4和圖5所示:
從圖4和圖5中可以看到碳纖維復(fù)合材料板材的力學(xué)性能很高,而且其在180℃下的拉伸性能還能夠保持72%左右;完全能滿足汽車前地板的力學(xué)性能要求。
3.4復(fù)合材料板剖面金相顯微照片
圖6為復(fù)合材料板剖面金相顯微照片,白色圓形和白色線條分別為徑向和緯向的纖維,黑色無(wú)規(guī)則形狀為X4302A/B樹(shù)脂體系。由照片可以看出,界面沒(méi)有明顯干斑的存在,在一定程度上說(shuō)明了X4302A/B樹(shù)脂體系和單向碳纖維浸潤(rùn)性良好。但是在整個(gè)金相顯微照片中可以看出,樹(shù)脂基體在整個(gè)碳纖維布中的分布是 不均勻的,有可能是在一個(gè)負(fù)壓下樹(shù)脂的流動(dòng)使得碳纖維布發(fā)生了小位移移動(dòng),導(dǎo)致部分樹(shù)脂富集,部分樹(shù)脂缺陷。
3.5 汽車前地板樹(shù)脂充模過(guò)程模擬
在用真空導(dǎo)入工藝制備汽車前地板之前,先對(duì)整個(gè)樹(shù)脂充模過(guò)程進(jìn)行了模擬,因?yàn)槠嚽暗匕迥>呤莻€(gè)兩邊對(duì)稱的形狀,為了增加樹(shù)脂脫泡的程度和節(jié)約充模時(shí)間,決定在前地板的中間部位進(jìn)行樹(shù)脂的進(jìn)口,兩旁邊作為抽氣出口。模擬過(guò)程中X4302樹(shù)脂體系充模時(shí)間約為15min;之后通過(guò)實(shí)驗(yàn)來(lái)驗(yàn)證這種樹(shù)脂體系的實(shí)際充模時(shí)間與模擬的匹配性,實(shí)際充模時(shí)間為18min。圖7為模擬圖和實(shí)驗(yàn)圖。
結(jié)語(yǔ)
本文重點(diǎn)對(duì)一種適合于汽車前地板真空導(dǎo)入成型工藝的樹(shù)脂體系進(jìn)行了研究,其樹(shù)脂體系澆注體和碳纖維復(fù)合材料力學(xué)性能優(yōu)異,耐熱性良好,完全能滿足汽車前地板的性能要求;
通過(guò)對(duì)該樹(shù)脂體系充模過(guò)程的研究,發(fā)現(xiàn)模擬過(guò)程中的充模時(shí)間和實(shí)際演示時(shí)的充模時(shí)間大致相同。
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