魏有定(宣城市大氣污染和水污染防治辦公室,安徽 宣城 242000)
歷史上先后提出了制造電子線路板的方法:噴涂法、化學沉積法、粉壓法、膜壓法和蝕刻法等,僅僅蝕刻法得到了推廣和應(yīng)用。雖然蝕刻法因其工藝的優(yōu)越性得到推廣和應(yīng)用,但缺點是蝕刻工序會產(chǎn)生大量蝕刻液,主要為含銅污染物。根據(jù)相關(guān)調(diào)查來說,每生產(chǎn)1m2線路板需消耗蝕刻液2L 左右,相應(yīng)也產(chǎn)出蝕刻廢液2L左右,對環(huán)境尤其周邊地區(qū)水體和土壤構(gòu)成嚴重的危害[1]。大量的蝕刻廢液處理造成資源浪費,一旦處理不當往外排放,勢必對水體生態(tài)系統(tǒng)造成大的沖擊[2]。本文主要通過簡易分析蝕刻液來源、成分,以及對生態(tài)環(huán)境產(chǎn)生了影響,并提出解決途徑。
蝕刻液產(chǎn)生于蝕刻工段,原理是因覆銅板上多余的銅箔與蝕刻液中Cu2+進行絡(luò)合,造成Cu2+大量減少,而Cu+大量增加,逐漸達到飽和,效率逐漸下降,容易形成絮凝狀沉淀,最終失效。目前國內(nèi)線路板企業(yè)采用覆銅板蝕刻工藝主要為“鹽酸+氧化劑蝕刻”和“氨水+氯化銨”蝕刻兩種,前者始于70年末期,擁有安全、蝕刻速度快等特點,主要產(chǎn)生于雙面及多層線路板生產(chǎn);后者始于80年,擁有蝕刻速率快,側(cè)蝕小,產(chǎn)生于高精度線路板。從工藝產(chǎn)生的廢液來看,前者為酸洗蝕刻廢液,主要含氯化銅和鹽酸;后者為堿性蝕刻廢液,主要為氯化銅氨絡(luò)合物和氯化銨,兩種廢液中銅含量均達5%以上,銅的質(zhì)量濃度最高可達100-150g/L。
大量蝕刻廢液的處理消耗了大量的水資源,尤其酸洗和堿性蝕刻液中含有大量的銅離子,在處理不達標或直接排放后,會導致該地區(qū)動植物、微生物及土壤受到影響,以至影響整個區(qū)域生態(tài)環(huán)境。同時雖然銅離子對人的毒性較小,但并不意味著無害,因具有的累積作用,通過動物或植物造成一旦人體中富集了過量的銅離子,會引起威爾遜氏癥,當銅離子過多的累積到人的腦部,會導致帕金森癥。當腎部積累了過量的銅,會引起氨基酸尿、糖尿、蛋白尿等腎器官病變[3]。同時酸洗氯化銅蝕刻液還能造成土壤和水資源造成巨大危害。
對農(nóng)作物來說,銅是所有重金屬中毒性最大,因為它可以以離子的形態(tài)固定在農(nóng)作物的根部,直接影響其養(yǎng)分的吸收功能,含銅廢水或含銅污泥進入農(nóng)田后,會與土壤中所含腐殖酸、富里酸等包含的羥基、酚基等有機化合物形成螯合物,從而將銅固化在土壤中。富含銅的土壤容易硬化,不利用植物生長,尤其是對植物根系破壞嚴重。一般灌溉水的銅含量超過0.6 mg/L 時對水稻等農(nóng)作物將產(chǎn)生嚴重危害。酸洗氯化銅蝕刻液中所含高濃度氯化鈉,也是造成鹽堿化的因素之一。
一般來說水中含銅量達到1.5mg/L 時,即有明顯金屬味。在自然環(huán)境中,每升淡水中平均約含銅3ug,每升海水大約含銅0.25ug,在酸洗和堿性氯化銅蝕刻廢液中含銅量一般超過120g/L,而當水中的銅離子含量達到0.01mg/L時,水體的自凈能力將遭到嚴重破壞。同時,銅離子對水生生物中有很強的毒性。當銅離子的濃度達到0.002mg/L 時,就會對魚蝦等水生動物產(chǎn)生毒性,當銅離子濃度超過0.01mg/L 時,一般魚類將開始出現(xiàn)死亡。堿性蝕刻液中氯化氨可加速水體“富營養(yǎng)化”過程,讓水中的藻類植物過渡繁殖生長,消耗水體中大量溶解氧,使水體發(fā)臭,嚴重時造成其它水生生物死亡。
為減少蝕刻液對環(huán)境污染,節(jié)約資源,實現(xiàn)經(jīng)濟循環(huán)發(fā)展,因此減少蝕刻液排放量或?qū)ξg刻液的回收處理不僅能很大程度減少資源的浪費,而且還能大幅度的降低其對環(huán)境造成的污染壓力。
減少污染環(huán)境的最直接方法就是不產(chǎn)生污染物或減少排放量,使排放滿足現(xiàn)有的環(huán)境環(huán)境容量要求。因此可采取提高印刷線路板生產(chǎn)工藝,改良蝕刻液配方,制定嚴格的工業(yè)排放標準,并強化執(zhí)法,從源頭上減少污染產(chǎn)生。
循環(huán)利用,做到零排放是減少排放量的最佳途徑,也是防止污染環(huán)境最好的方法之一。隨著近年來技術(shù)發(fā)展,科研人員做了大量實驗,逐漸淘汰了以化學、物理處理蝕刻液為主的方法,因常規(guī)的物理化學法使金屬離子產(chǎn)生絮凝沉淀,上清液排放,但還是易造成二次污染。實踐證明再生回用技術(shù)是最好的方法,再生技術(shù)主要有2類,分別是萃取-電解法和隔膜電解法,其中萃取-電解法可處理酸洗堿性蝕刻液和堿性蝕刻液,隔膜電解法能處理堿性蝕刻,廢液和銅回收利用率達99%以上。
綜上所述,本文通過分析蝕刻液產(chǎn)生原理,以及對生態(tài)環(huán)境影響,在現(xiàn)今環(huán)境污染日益嚴峻及法規(guī)越來越嚴格的情況下,為改善環(huán)境,實現(xiàn)資源可持續(xù)發(fā)展已經(jīng)是整個社會發(fā)展基本的要求。因此對企業(yè)發(fā)展來說,實現(xiàn)廢物循環(huán)利用,做到零排放,是當今企業(yè)發(fā)展的最終目標。
[1]陳鎮(zhèn).彭蕓,我國PCB 行業(yè)蝕刻工序的污染及處理現(xiàn)狀,中國環(huán)保產(chǎn)業(yè)(研究進展)2006.3,44-45.
[2]蔣毅民、何最存、幕光杉,含銅印刷電路板廢水的處理及綜合利用[J].環(huán)境工程,1998.16(5):62-64).