欒新星 胡建平
(中石化西北油田分公司采油一廠,新疆 巴州 841600)
(1)有機(jī)凍膠堵水機(jī)理
有機(jī)凍膠為少量水溶性聚合物和交聯(lián)劑(<10%)束縛大量自由水形成的膠體結(jié)構(gòu)(>90%)。所用聚合物主要為聚丙烯酰胺及其衍生物,所用交聯(lián)劑主要為有機(jī)金屬(有機(jī)鈦、有機(jī)鋯等)、酚醛類(酚醛單體或預(yù)聚樹(shù)脂)、多元胺等。其不成比例的降低油、水滲透率,實(shí)現(xiàn)堵水疏油,主要堵水機(jī)理有以下三點(diǎn):
①位阻效應(yīng)
聚丙烯酰胺分子鏈上的極性基團(tuán)通過(guò)氫鍵與巖石表明相吸附,在巖石表面形成薄膜,減小了孔縫通道,同時(shí)羧基強(qiáng)親水,分子鏈在水中伸展,增大了水流阻力,實(shí)現(xiàn)地層水滲透性減小。而在油相內(nèi)壓縮聚合物分子,油相滲透率降低有限。
②潤(rùn)滑效應(yīng)
巖心隙壁表面的聚合物吸附層或凍膠層可減小隙壁表面的粗糙度,對(duì)水和油的流動(dòng)阻力都有所降低。由于聚合物強(qiáng)親水,對(duì)水流動(dòng)時(shí)不產(chǎn)生塞流,而對(duì)油流動(dòng)時(shí)可產(chǎn)生塞流(滑脫效應(yīng)),即隙壁表面對(duì)水和油的流動(dòng)有不同的潤(rùn)滑效應(yīng)。

表1 單體有機(jī)凍膠耐溫抗鹽性能考察(130 ℃)

表2 無(wú)機(jī)硅酸鹽對(duì)常規(guī)凍膠體系性能影響(130 ℃)

圖1 130 ℃單體凍膠遇地層水后3d膠水界面未明顯收縮

圖2 無(wú)機(jī)-有機(jī)復(fù)合凍膠體系抗鹽性能考察(130 ℃)

圖3 常規(guī)凍膠與10 %微球凍膠強(qiáng)度對(duì)比(120 ℃)
③潤(rùn)濕反轉(zhuǎn)提高油相滲透率效應(yīng)
巖心隙壁表面的聚合物吸附層或凍膠層可使隙壁表面由親油變成親水,或使親水表面變得更親水,滲透率曲線整體向右移,束縛水飽和度增加,剩余油飽和度減小,相同含水情況下油相滲透率增大。
(2)有機(jī)凍膠侵蝕機(jī)理
聚丙烯酰胺羧基強(qiáng)親水,水解后分子鏈上帶負(fù)點(diǎn),鹽所帶的正電荷能降低聚合物鏈同性斥力,表現(xiàn)為聚合物以及交聯(lián)在油相或者高鹽環(huán)境形成的網(wǎng)絡(luò)形態(tài)趨于收縮,短時(shí)間內(nèi)膠體脫水率高,多價(jià)鹽在相同濃度下離子強(qiáng)度較一價(jià)鹽大3-8倍,脫水更嚴(yán)重。
結(jié)合凍膠成凍機(jī)理,從以下三方面進(jìn)行優(yōu)化:
(1)加入疏水單體,增強(qiáng)凍膠分子內(nèi)耐溫抗鹽性
利用兩種聚合物單體丙烯酰胺和疏水單體丙烯酸,加入引發(fā)劑和交聯(lián)劑,邊聚合邊交聯(lián)形成凍膠,疏水支鏈遮蔽聚合物主鏈,具有更好的耐溫抗鹽性。
(2)加入無(wú)機(jī)硅酸鹽類,增強(qiáng)凍膠分子間耐溫抗鹽性
將無(wú)機(jī)硅酸鹽凝膠引入配方體系,與有機(jī)弱凍膠形成互穿網(wǎng)絡(luò),無(wú)機(jī)硅酸鹽凝膠能有效遮蔽地層水,保護(hù)聚合物分子鏈。
(3)加入油相或者沉淀類,增強(qiáng)凍膠分子外耐溫抗鹽性
常規(guī)凍膠相之外增加相滲類或者沉淀類堵劑(段塞式或者混合式組合)利用多孔介質(zhì)相滲或者沉淀卡堵,逐級(jí)抵抗鹽水侵蝕,提高體系穩(wěn)定性。
根據(jù)以上三種技術(shù)對(duì)策,分別進(jìn)行室內(nèi)實(shí)驗(yàn),考察其是否可行。
(1)增強(qiáng)凍膠分子內(nèi)耐溫抗鹽性
以AM單體為主劑、引入疏水單體丙烯酸為增強(qiáng)劑的單體復(fù)合凝膠體系。該體系原液黏度與水相近,置于130℃恒溫烘箱中,成膠時(shí)間在12h-48h可調(diào),成膠強(qiáng)度H-I級(jí)。將地層水置于凍膠中重新封閉,130℃下3d膠-水界面只有少量的侵蝕破壞,未明顯收縮,具有較強(qiáng)的耐高溫高鹽性。
※單體丙烯酸濃度1%、引發(fā)劑濃度150mg/L、增溶劑濃度1%。
(左為成凍后加入地層水封口;右為樣品高溫老化體積收縮情況)
(2)增強(qiáng)凍膠分子間耐溫抗鹽性
將無(wú)機(jī)硅酸鹽凝膠引入常規(guī)配方體系,與有機(jī)弱凍膠形成互物理互穿體系,堵劑綜合了無(wú)機(jī)硅酸鹽類堵劑耐高溫、抗高鹽的特性和有機(jī)高分子凍膠類堵劑選擇性強(qiáng)、韌性佳的特點(diǎn)。
室內(nèi)實(shí)驗(yàn)顯示,在130℃下,無(wú)機(jī)鹽類使凍膠強(qiáng)度增加,同時(shí)成凍時(shí)間延長(zhǎng)。但當(dāng)濃度大于5%時(shí)凍膠強(qiáng)度降低,且90d內(nèi)不脫水。因此,無(wú)機(jī)增穩(wěn)劑的適用濃度范圍為1%-4%。
將其放入130℃塔河地層水中,4d后體積小量收縮,目測(cè)收縮為初始體積的70%-80%,但仍然能夠保持完整性,繼續(xù)放置收縮速率減慢。
(3)增強(qiáng)凍膠分子間耐溫抗鹽性
將常規(guī)凍膠加入相滲類微球堵劑,注入安培瓶中密封,放入120℃恒溫箱中,觀察其強(qiáng)度和熱穩(wěn)定性。結(jié)果顯示,加入10%微球溶液的凍膠強(qiáng)度明顯增大,并且?guī)缀醪幻撍哂休^好的耐溫性能。
利用巖心驅(qū)替實(shí)驗(yàn)考察其抗鹽侵蝕性能,常規(guī)凍膠加入相滲類堵劑后,耐鹽性能大大增強(qiáng),驅(qū)替12PV地層水時(shí)封堵率為98.6%、突破壓力為7.94MPa,而純凍膠封堵率降為96.5%、突破壓力2.81MPa。
分子內(nèi)改性優(yōu)點(diǎn)是單體聚合交聯(lián),基液黏度低,特別適合深部注入,缺點(diǎn)是堵劑成本高;分子間改性優(yōu)點(diǎn)是成本低廉,缺點(diǎn)是無(wú)機(jī)增穩(wěn)劑與地層水反應(yīng)沉淀封堵孔喉,多次堵水產(chǎn)生儲(chǔ)層傷害;分子外改性優(yōu)點(diǎn)是利用相滲作用,阻隔地層水破壞,不改變孔滲結(jié)構(gòu),適合多次堵水,且工藝簡(jiǎn)單,是今后研究應(yīng)用的重點(diǎn)。
TK937H井位于塔河9區(qū)構(gòu)造腰部,于2008年12月投產(chǎn),2009年3月含水開(kāi)始抬升,2011年8月含水至87%時(shí)堵水措施,累計(jì)注入無(wú)機(jī)-有機(jī)復(fù)合新型凍膠堵劑190.4m3,堵后日產(chǎn)液29↑49t,日產(chǎn)油4↑19.7t,含水86↓60 %;有效期205d,累計(jì)增油813.6t,取得較好增油控水效果。
(1)通過(guò)在常規(guī)凍膠內(nèi)加入疏水單體、無(wú)機(jī)硅酸鹽類、相滲類堵劑從分子內(nèi)、分子間、分子外三方面進(jìn)行耐溫抗鹽性能優(yōu)化,室內(nèi)實(shí)驗(yàn)表明均能夠有效遮蔽聚合物主鏈,抵抗鹽水侵蝕,最終形成塔河有機(jī)凍膠耐溫抗鹽體系。
(2)綜合對(duì)比認(rèn)為,分子外凍膠改性工藝簡(jiǎn)單、易于操作,適合多輪次堵水,最為滿足現(xiàn)場(chǎng)要求,是今后研究改進(jìn)的重點(diǎn)。
(3)TK937H新型耐溫抗鹽凍膠堵水先導(dǎo)試驗(yàn)取得了較好效果,為塔河碎屑巖區(qū)塊穩(wěn)油控水開(kāi)發(fā)提供了一條有效的工藝途徑。
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