氰化物的職業(yè)危害與防護

□文 / 湖南省職業(yè)病防治院 楊樂華

氰化物具有強烈的毒性，因此，在天津港“8·12”特大火災爆炸事故現(xiàn)場處理工作中，700噸氰化鈉劇毒物品的清理一直揪住萬眾的心。然而，在各種氰化物的工業(yè)生產和工業(yè)應用過程中，氰化物的職業(yè)危害與防護問題也不容忽視。

△天津港“8·12”特大火災爆炸事故現(xiàn)場

氰化物的工業(yè)應用與職業(yè)接觸

氰化物系指含有氰基（CN）的化合物，一般可分為無機氰化物（氰類）和有機氰化物（腈類）兩類。前者主要有氫氰酸、氰酸鹽（氰化鉀、氰化鈉、氰化胺、亞鐵氰化鉀等）以及鹵素氰化物（氯化氰、溴化氰、碘化氰）等，后者主要有丙腈、丙烯腈、乙腈等。

氰化物作為一種重要的基本化工原料，主要用于基本化學合成、電鍍、冶金和有機合成醫(yī)藥、農藥及金銀等貴重金屬提煉等多個工業(yè)領域。常見的工業(yè)應用有：在電鍍工業(yè)中作為鍍銅、銀、鎘和鋅等電鍍液中的重要化學組分；在機械工業(yè)中用作各種金屬材料的淬火劑，鋼的滲碳，滲氮等的化學原料；在冶金工業(yè)中用于提取金、銀等貴重金屬；在染料工業(yè)中用于制造三聚氰氯等；在化學合成中用于制造有機玻璃、各種合成材料、丁腈橡膠、合成纖維的共聚物等；在醫(yī)藥工業(yè)中用于制造氰乙酸甲酯和丙二酸二乙酯等；在紡織工業(yè)中用作媒染劑的生產等。上述工業(yè)領域的有毒有害作業(yè)人員均可能直接或間接接觸氰化氫、氰化鈉、氰化鉀等氰化物。

在工業(yè)生產過程中氰化物主要經(jīng)呼吸道吸入致勞動者職業(yè)中毒，如設備密閉不嚴、設備事故或誤操作導致工作場所大量氰化氫氣體泄漏等。此外，液體氰化物也可經(jīng)直接或間接污染途徑導致從消化道、皮膚及眼結膜等吸收中毒。

氰化物的毒性與職業(yè)危害

真正具有強烈毒性的氰化物主要有氫氰酸（HCN）、氰化鈉（NaCN）和氰化鉀（KCN）三種。其他氰化物毒性主要決定于所含氰基（CN）解離出氰基離子（CN—）的難易程度等。

由于在生產過程中氰化物主要經(jīng)呼吸道進入人體，因此氰化氫（氫氰酸）導致職業(yè)中毒的風險最大。氫氰酸為無色液體，氰化氫為無色氣體，均伴有輕微的苦杏仁氣味。熔點－13.4℃，沸點25.7℃，閃點－17.8℃。蒸氣密度0.94，蒸氣與空氣混合物爆炸限6～41%。易溶于水、乙醇，微溶于乙醚。水溶液呈弱酸性。

氰化物進入人體后，解離出氰基離子（CN—）。這種離子能與人體中細胞色素酶內的三價鐵離子（Fe3+）牢牢結合，使得它不再能變?yōu)槎r鐵離子（Fe2+），從而使人體細胞不能再利用血液中的氧氣而迅速出現(xiàn)細胞內窒息。最終導致中樞神經(jīng)系統(tǒng)迅速喪失功能，使人體出現(xiàn)呼吸肌麻痹、心跳停止、多臟器衰竭等病理變化而迅速死亡。

氰化氫的職業(yè)危害決定于工作場所空氣中的濃度和接觸時間。在空氣中氰化氫濃度達到2 0 ～4 0 m g/m3時，幾個 小時后可出現(xiàn)輕度頭痛、頭暈、乏力、胸悶、呼吸困難、心悸、惡心、嘔吐等癥狀；在濃度達到50～60mg/m3時，一般人可耐受0.5～1小時；在濃度120～150mg/m3時，0.5～1小時或更長時可危及生命；在濃度達到150mg/m3時，一般人0.5小時后死亡；在濃度達到200mg/m3時，一般人10分鐘后死亡；在濃度超過300mg/m3時，可導致立即（觸電樣）死亡。

我國現(xiàn)行的《工作場所有害因素職業(yè)接觸限值 第1部分：化學有害因素》（GBZ 2.1-2007）國家標準規(guī)定：工作場所氰化氫和氰化物（按CN計）最高允許濃度為1mg/m3。

氰化物中毒臨床表現(xiàn)與急救

高濃度、大劑量氰化物進入人體發(fā)病十分迅速，甚至可在數(shù)分鐘內引起死亡；較低濃度、較小劑量進入人體，則病程進展較為緩慢，可大致分為四個階段。

（1）前驅期 接觸低濃度氰化氫時，可先出現(xiàn)眼及上呼吸道刺激癥狀，如流淚、流涕，喉頭瘙癢，口中有苦杏仁味或者金屬味，口唇麻木；繼而出現(xiàn)惡心、嘔吐，并伴有逐漸加重的全身癥狀，如耳鳴、眩暈、乏力。此時如立即停止接觸或采取治療措施，癥狀可很快消失。

（2）呼吸困難期 若前驅期病人未及時脫離接觸或采取治療措施進入此期，此期特點為呼吸困難十分明顯，由于前述癥狀不斷加劇，且伴視力及聽力下降，患者常有恐怖感。如能在此期脫離接觸，迅速治療，多能痊愈。

（3）痙攣期 患者意識喪失，牙關緊閉，并不斷出現(xiàn)全身陣發(fā)性強直性痙攣；呼吸淺而不規(guī)則，心跳慢而弱且有心律失常；血壓逐漸下降，體溫逐漸降低；各種反射均消失，并能引出病理反射，但皮膚黏膜與色澤常保持鮮紅，為重要的臨床特點。此期已有重要器官功能受累，在進行解毒治療的同時，應注意保護各重要器官功能，減少后遺癥發(fā)生。

（4）麻痹期 患者陷入深度昏迷，全身痙攣停止，各種反射消失，脈搏甚弱且不規(guī)則，血壓明顯下降，呼吸淺慢不規(guī)則，心律失常，呼吸有隨時停止的可能。此期為中毒最為嚴重的征兆，各種器官均明顯受損，后遺癥較多。

此外，皮膚或眼接觸氫氰酸可引起皮膚灼傷；長期在超過國家職業(yè)接觸限值標準濃度環(huán)境中工作，或者經(jīng)常反復地有較大量氰化氫急性吸入，均可對健康產生一定影響，可表現(xiàn)為慢性刺激癥狀，如慢性結膜炎、慢性咽炎、神經(jīng)衰弱綜合征、運動功能障礙、甲狀腺腫大等。

由于氰化氫毒性強烈迅速，無延遲作用，故出現(xiàn)癥狀者應盡快積極處理，不應有任何延誤。其應急搶救要點如下。

（1）立即脫離現(xiàn)場到空氣新鮮處或給予吸氧，同時注意搶救人員的自身防護。

（2）呼吸、心跳驟停者，應立即進行心肺腦復蘇術，復蘇后即予氧氣吸入。

（3）急性中毒病情進展迅速，應立即就地應用解毒劑。如立即吸入亞硝酸異戊酯（1～2支壓碎于紗布中），隨后用3%亞硝酸鈉10ml靜注，再以同一針頭注入25%～50%硫代硫酸鈉25～50ml；必要時一小時后重復注射半量或全量。

（4）皮膚接觸液體者立即脫去污染的衣著，用流動清水或5%硫代硫酸鈉沖洗皮膚至少20分鐘。眼接觸者用生理鹽水、冷開水或清水沖洗5～10分鐘?？诜撸ń?jīng)消化道污染攝入）用0.2%高錳酸鉀或5%硫代硫酸鈉洗胃。

（5）靜脈輸入高滲葡萄糖和維生素C、應用糖皮質激素和對癥治療處理等。

氰化物中毒工程防護與管理

由于氰化物多屬劇毒物質，氰化物急性職業(yè)中毒后起病急驟，嚴重者可在數(shù)分鐘內致人死亡，故在實施工程防護與職業(yè)衛(wèi)生管理等方面尤其重要。

首先，在工業(yè)企業(yè)建設項目施工階段，應嚴格實施職業(yè)病防護設施“三同時”。在生產工藝選擇方面，應避免使用氰化物作為原輔材料，如鍍銅、鍍鎳工藝中盡量采用無氰電鍍等。在生產設備選擇方面，應盡量做到密閉化、機械化、自動化，嚴防“跑、冒、滴、漏”和避免手工直接操作等。在生產設備布局方面，可將生產設備與操作室隔離，注意維持設備間微負壓狀態(tài)，以避免生產設備產生的有毒氣體無組織擴散。

其次，應制訂氰化物中毒應急預案，加強安全生產和物料管理。在氰化物作業(yè)生產崗位應設置職業(yè)病危害警示標識，配備防毒面具和氰化物中毒現(xiàn)場急救藥品箱等；明確就近的氰化物臨床急救醫(yī)療機構，并經(jīng)常聯(lián)合組織應急演練。應嚴格安全生產操作規(guī)程，避免誤操作導致工作場所氰化氫蒸氣產生或泄漏。含氰廢物應回收處理，嚴禁向周圍環(huán)境直接排放。檢修含氰設備或處理事故時應佩戴供氣（氧）式或過濾式防毒面具，并有專人在旁監(jiān)護。進入可能含氰化氫氣體的密閉容器操作時，須嚴格遵守操作規(guī)程，應在充分用新鮮空氣置換后才可進入。

最后，應加強職業(yè)健康監(jiān)護和職業(yè)衛(wèi)生宣傳教育。通過上崗前和定期職業(yè)衛(wèi)生防毒知識培訓，使勞動者學會氰化物中毒自救、互救方法。通過上崗前和定期職業(yè)性體檢，及早發(fā)現(xiàn)職業(yè)禁忌癥，并應及時調離氰化物作業(yè)崗位。