氣相色譜法測定地表水中二十三種有機氯農藥殘留量

楊光勇　葛婧

（新疆維吾爾自治區食品藥品檢驗所　新疆烏魯木齊　830004）

氣相色譜法測定地表水中二十三種有機氯農藥殘留量

楊光勇葛婧

（新疆維吾爾自治區食品藥品檢驗所新疆烏魯木齊830004）

本文旨在建立氣相色譜法測定地表水中23種有機氯農藥殘留的方法。采用乙酸乙酯對樣品進行提取，分別根據色譜保留時間和樣品峰面積進行定性、定量分析。以DB-5MS色譜柱對待測組分進行分離，柱溫采用程序升溫方式，柱流量：1 mL/min，進樣口溫度：230℃，ECD溫度300℃。結果：23種有機氯農藥分離良好（分離度≥1.512），各組分平均回收率在72.4%～108.9%（n=6），在0.002～0.5 μg/mL濃度范圍內呈良好的線性關系（R2≥0.9971）。結論：此方法簡便、準確且可靠，可以為地表水中農藥殘留的檢測及水污染治理提供技術支持。

地表水氣相色譜法農藥殘留

有機氯農藥化學性質穩定、在環境中降解緩慢，并可通過生物鏈富集在動植物體內，危害較大。我國已于20世紀80年代禁止使用有機氯農藥，但至今仍能在水域、土壤、生物體內檢出。水庫及部分地上河流多被用于居民生活用水，而農藥的廣泛使用會嚴重污染地表水，易對人體造成較大傷害。

殘留農藥的提取和凈化方式主要有超臨界流體萃取［1-2］、固相萃取［3-4］等，對于痕量級的有機氯農藥殘留檢測，GC-ECD法具有靈敏度高和精密度好的優勢［5-7］，基于上述研究現狀，本研究采用乙酸乙酯直接對樣品進行提取以減少以提高樣品回收率，以GC-ECD法進行分析，首次對烏市部分地區地表水中的23種有機氯農藥殘留進行了分離分析，旨在為相關污染治理及農殘檢測提供參考依據。

一、儀器與試藥

1.儀器。氣相色譜儀（GC-2010Plus，日本島津公司），超聲波振蕩器（上海科導超聲儀器有限公司），旋轉蒸發儀（日本東京理化器械公司），METTLER AE200S電子天平（德國梅特勒-托利多公司），固相萃取裝置（美國安捷倫公司）。

2.試藥。農殘標準品：艾氏劑、狄氏劑、順氯丹、反氯丹、PP′-DDE、PP′-DDD、OP′-DDT、PP′-DDT、異狄氏劑、七氯、環氧七氯、六氯代苯、α-BHC、β-BHC、δ-BHC、林丹、五氯硝苯，五氯苯胺、甲基五氯苯硫醚、氧氯丹、氯氰菊酯、溴氰菊酯、氰戊菊酯，濃度均為100 μg/mL。購自以上標準物質購自農業部環境保護科研監測所。乙酸乙酯（Merck-Millipore）為農殘級。

3.樣品。地表水4份，分別采自烏市和平渠中游段（1號）、烏市紅巖水庫入水口（2號）、烏市紅雁池水庫西側（3號）、烏市水磨河（4號）。

二、方法與結果

1.儀器條件。以DB-5MS（30 m×0.25 mm，0.25 μm）彈性石英毛細管色譜柱對待測組分進行分離；采用程序升溫方式，柱溫程序為：100℃維持1 min，10℃/min升至220℃維持5 min，8℃/min升至250℃維持3 min，30℃/min升至290℃維持11 min；柱流量為1 mL/min；進樣口溫度：230℃，進樣量：1 μL，分流比：10；ECD溫度300℃。

2.供試品溶液制備。精密稱取供試品50 g，置于100 mL容量瓶中，加入20 mL乙酸乙酯，置搖床上充分振搖10 min，分取乙酸乙酯層。重復上述操作，合并有機層，置旋轉蒸發儀上，30℃蒸發至約2 mL，即為供試品溶液。

3.標準品溶液的測定及系統適用性。取各農殘混合對照溶液1uL注入氣相色譜儀，所得色譜圖見圖1，結果顯示各峰分離度均≥1.512，理論塔板數≥397 841。

圖1　標準品的GC-ECD色譜圖

4.線性范圍。分別吸取上述有機氯農藥標準溶液1 mL至100 mL容量瓶中，用正己烷稀釋至刻度，作為標準溶液儲備液；分別吸取標準溶液儲備溶液0.1 mL、0.2 mL、0.5 mL、5 mL、10 mL、25 mL至50 mL容量瓶中，正己烷稀釋至刻度，作為標準曲線梯度溶液，濃度分別為0.002 μg/mL、0.004 μg/mL、0.01 μg/mL、0.1 μg/mL、0.2 μg/mL、0.5 μg/mL。分別取各梯度濃度的對照品溶液1 μL注入氣相色譜儀，記錄實驗結果。以濃度（C）為橫坐標，相應的峰面積（A）為縱坐標，計算回歸方程。結果表明：有機氯類農藥在0.002 μg/ml～0.5 μg/ml濃度范圍內呈良好的線性關系（R2≥0.9971）。各組分回歸方程及R2值見表1。

表1　各組分保留時間、線性回歸方程及回收率

5.回收率。稱取樣品細粉6份，每份50 g，精密稱定，置100 mL量瓶中，分別精密加入0.5 μg/mL的標準品溶液1mL，按上述供試品溶液制備方法和測定條件測定含量，各組分的平均回收率見表1。

6.樣品測定結果。精密量取制備好的樣品溶液1μL注入氣相連用儀，分別根據色譜保留時間和峰面積對樣品中各色譜峰進行定性和定量分析。結果見表2。

表2　供試品中農殘含量測定結果（μg/kg）

三、結論

本研究分別考查了DB-5MS型、DB-624型、RTX-3型等不同型號色譜柱在不同色譜柱溫下對待測組分的分離能力，最終確定上述色譜條件。同時考查了不同振搖提取時間對待測組分含量的影響。建立了氣相色譜法同時檢測地表水中23種有機氯農藥殘留的方法，該方法簡便、可操作性強，極大地簡化了操作過程，節約成本，有望為地表水安全監測及環境治理提供技術支持。

［1］戴建昌，張興，段苓.超臨界萃取技術在農藥殘留分析中的應用研究進展［J］.農藥學學報，2002，4（3）：6-11.

［2］薄爾琳，于基成，曹遠銀.超臨界流體萃取技術在農藥殘留分析中的應用［J］.安徽農科學，2006，34（15）：3743-3746.

［3］觀文娜，劉文民，趙景紅，關亞風.固相萃取技術及其在農殘和有機污染物方面的應用［J］.現代科學儀器，2007（1），11-13.

［4］姚青.分散固相萃取-氣相色譜法同時測定黃瓜中的多種農藥殘留［J］.質量技術監督研究.2011（3），29-31.

［5］郭青，鄧鳴，寧青，余伯陽.采用GC-ECD和GC-MS分別測定并比較甘草鋅顆粒及復心片中二十種有機氯農藥殘留量［J］.中成藥，2008，11（30），1624-1628.

［6］粟華生，邱莉，周堅，溫慶偉.SPE-GC-ECD法測定人參藥材中21種有機氯農藥殘留量［J］.藥物分析雜志.2010.30（8），1484-1492.

［7］張權，陳文生，洪亮，金春潔，褚洪潮.MSPD-GPC凈化GC-ECD法測定辣椒醬中8種有機氯農藥殘留分析［J］.食品科學.2014，35（8），295-298.