秦珊珊(中國石油青海油田公司采油三廠,青海海西816400)
阻垢劑的合成與性能評價
秦珊珊(中國石油青海油田公司采油三廠,青海海西816400)
結垢問題與原油的生產過程相伴而生。垢的存在降低了地層滲透率,對油層造成傷害。在我國部分油田存在硫酸鋇、硫酸鍶垢問題,BaSO4、SrSO4是最難處理和阻垢的垢型。本文目的為合成一種對Ba2+、Sr2+垢有阻垢作用的阻垢劑。
二元共聚物;阻垢劑;阻垢率
靜態法[12]是目前廣泛使用的方法。其原理為:配置一定體積、濃度的含鈣鎂離子硬水,加入等當量的碳酸根或硫酸根溶液。在一定溫度和PH條件下,經過一定時間,是CaCO3或硫酸鈣沉淀完全。然后用已知濃度的EDTA溶液測定水中的剩余硬度,得到用作比較的空白試驗值。在同樣組成的溶液中,加入一定量的阻垢劑,測定其剩余硬度值。所得數值與空白值相比即為阻垢率。水中剩余硬度值越大,則阻垢效果越好。
在采油開采中,產出水與注入水中常常含有Ca2+、Mg2+、Ba2+、Sr2+、CO32+、SO42-等成垢陰、陽離子,這可能導致CaCO3和BaSO4等單一組分垢的生產,更可能造成混合型垢的生產。為此在評價阻垢劑的性能時,不但需要準確測定四種成垢陽離子的總含量,而且還需要測定Ca2+與Mg2+,Ba2+與Sr2+的分含量。對于只含Ca2+、Mg2+兩種成垢陽離子的體系,用EDTA直接絡合滴定法能夠滿足精確度的要求。石油地質分別鑒定方法標準SY5523-92中給出了測鎂、鈣、鋇、鍶四種離子合量的絡合滴定方法。在測定四種成垢陽離子的總量時,在某種情況下,這一方法能夠得到滿足的分析結果,但在相當多的情況下,這一方法無法給出準確的分析結果。另外,如果利用這一方法測定單種成垢陽離子的濃度,則在測定Ba2+(Sr2+)的濃度時,這一方法幾乎不能使用。

為了驗證烯丙基磷酸鹽與丙烯酸是否發生了二元共聚,將烘干了的聚合物進行紅外光譜實驗,根據紅外光譜圖來驗證是否發生共聚。聚合物紅外光譜圖如圖3.1。
圖3.1為二元聚合物紅外光譜圖,譜圖中沒有出現-C=C-雙鍵的吸收峰,說明單體參加聚合反應,經分離提純處理后得到的是聚合物而不存在為聚合的單體。譜圖中3392.43 cm-1為丙烯酸中C=O的吸收峰,2684.82 cm-1為烯丙基磷酸鹽中O-H的吸收峰,980.02 cm-1、817.90 cm-1為烯丙基磷酸鹽P-O的吸收峰。紅外光譜圖驗證了烯丙基磷酸鹽與丙烯酸二元共聚阻垢劑的形成。

圖3.1 聚合物紅外光譜圖
1.溫度對阻垢率的影響
阻垢劑的阻垢率隨溫度的變化而變化。①配制Ba2+垢沉淀溶液,在不同溫度下對二元共聚阻垢劑的阻垢率進行評價(合成條件:反應時間16h;阻垢劑加量10%;pH=10;鹽加量1%),考慮二元共聚阻垢劑對BaSO4垢的阻垢率。評價結果如圖4-1所示;②配制Sr2+垢沉淀溶液,在不同溫度下對二元共聚阻垢劑的阻垢率進行評價(合成條件:反應時間16h;阻垢劑加量10%;pH=5;鹽加量1%),考慮二元共聚阻垢劑對SrSO4垢的阻垢率。表明60℃時合成二元共聚阻垢劑的對鋇垢的阻垢率最大,隨著溫度的升高阻垢率逐漸降低,表明合成的烯丙基磷酸鹽/丙烯酸二元共聚阻垢劑不適用于高溫環境。60℃時合成二元共聚阻垢劑的對鍶垢的阻垢率最大,隨著溫度的升高阻垢率逐漸降低,表明合成的烯丙基磷酸鹽/丙烯酸二元共聚阻垢劑不適用于高溫環境。
2.阻垢劑加量對阻垢率的影響
阻垢劑的阻垢率隨阻垢劑加量的變化而變化。①配制Ba2+垢沉淀溶液,在不同阻垢劑加量下對二元共聚阻垢劑的阻垢率進行評價(合成條件:反應時間16h;反應溫度T=60℃;pH=10;鹽加量1%),考慮二元共聚阻垢劑對BaSO4垢的阻垢率。②配制Sr2+垢沉淀溶液,在不同阻垢劑加量下對二元共聚阻垢劑的阻垢率進行評價(合成條件:反應時間16h;反應溫度T=60℃;pH=5;鹽加量1%),考慮二元共聚阻垢劑對SrSO4垢的阻垢率。隨著阻垢劑加量的增加,該阻垢劑對鋇垢的阻垢率逐漸增加,阻垢劑用量為15%時阻垢率最大,隨后阻垢率隨用量的增加而降低,說明阻垢劑過多對阻垢效率有副作用。隨著阻垢劑加量的增加,該阻垢劑對鍶垢的阻垢率逐漸增加,阻垢劑用量為10%時阻垢率最大,隨后阻垢率隨用量的增加而降低,說明阻垢劑過多對阻垢效率有副作用。
[1]陳元千,水驅特征曲線關系式的推導[J].石油學報,1985,6(2):69-781.
[2]馮改寧,唐和清,朱麗華,現場阻垢劑性能評價中絡合滴定方法的研究,《湖北省第七屆化學與化工分析化學分會討論會論文集》,2003,12.