梁艷菊(佛山市環境監測中心站,廣東佛山 528000)
水污染監測中BOD5與COD的相關性研究
梁艷菊(佛山市環境監測中心站,廣東佛山 528000)
本文對幾種不同水質的BOD5與COD關系進行了研究,并對其特征進行了討論。
BOD5;COD;相關性;監測
五日生化需氧量(BOD5)與化學需氧量(COD)是水污染監測中的兩個重要指標。按照《水質五日生化需氧量(BOD5)的測定稀釋與接種法》(HJ 505-2009)的定義,BOD是指在規定的條件下,微生物分解水中的某些可氧化的物質,特別是分解有機物的生物化學過程消耗的溶解氧。而COD是指在強酸、加熱條件下,水樣在氧化劑作用下所消耗的氧量(以氧的質量濃度表示),我國一般采用重鉻酸鉀作為氧化劑,所以也稱為重鉻酸鉀法(CODCr),并按照《水質化學需氧量的測定重鉻酸鹽法》(GB 11914-89)規定的方法進行測定。BOD5間接表示水中可生化降解的有機物含量,因需5d才能出結果,對于水污染應急監測而言,這個時間可能太長了。目前,采用微生物傳感器、活性污泥曝氣降解等方法都可快速測定BOD[1],但由于BOD5和COD之間存在相關性[2,3],所以通過COD的測定預測BOD5是一種更加便捷的方法。
1.1 BOD5與COD監測結果
表1是幾種水質的BOD5與COD的監測數據。表1中監測數據說明:河流水質數據來自某城市4條河流2005年的監測結果;餐飲污水數據來自某城市2006-2010年餐飲隔油池廢水監測結果;屠宰場廢水數據來自某城市屠宰場廢水監測結果;啤酒廠廢水數據來自某城市啤酒廠糖化工段廢水監測結果。
1.2 BOD5與COD回歸關系的建立
將表1數據輸入Excel 2003工作表中,利用圖表向導建立“XY散點圖”,經過適當處理,選中圖表并從圖表下拉菜單中選擇“添加趨勢線”,同時“類型”選中“線性”,“選項”的“顯示公式”和“顯示R平方值”兩個選框也選中,就得到圖1-4。由圖1-4可見,不同水質BOD5與COD回歸方程不同,圖1和圖3的斜率更接近,圖2和圖4的斜率較接近;圖2和圖4中的BOD5與COD的相關性更強,它們的相關系數R>0.98;而圖1和圖3的BOD5與COD的相關性差一些,但相關系數R>0.80。
1.3 利用回歸關系預測BOD5值
已知COD值,代入圖1-4中線性回歸方程中即可求出BOD5的預測值。利用表1數據進行計算,得到表2。由表2可見,BOD5與COD的相關性高圖2和圖4的BOD5預測值的相對誤差更小一些,小于10%;而BOD5與COD的相關性差一些的圖1和圖3的BOD5預測值的相對誤差也更大一些。

2.1 BOD5與COD相關性機理
由于重鉻酸鉀氧化性很強,水中大部分有機物都被其氧化,但其中有相當部分有機物,也包括部分無機物離子,不能被微生物氧化降解,所以通常COD>BOD5,由此存在COD=CODB+ CODNB關系,其中CODB為可生化降解的有機物含量;CODNB為不可生化降解的有機物含量。水中有機物生化降解過程如圖5所示,可知BODu=A·CODB+B·C·CODB=(A+BC)CODB,其中BODu為總生化需氧量,A、B、C分別為呼吸代謝有機物、合成代謝有機物和內源呼吸氧化細胞物質的比例系數。根據BOD5反應動力學理論,有BOD5=BODu(1-10-5k),其中k為反應系數。因此,可以得出BOD5=(A+BC)CODB(1-10-5k),即CODB=BOD5/[(A+BC)(1-10-5k)],則COD=BOD5/[(A+BC)(1-10-5k)]+CODNB。令K=1/[(A+ BC)(1-10-5k)],故有COD=K·BOD5+CODNB,可見BOD5與COD有線性相關。
2.2 不同水質BOD5與COD相關性強弱分析
由1.2節可以看出,有機物含量高的餐飲污水和啤酒廠廢水的BOD5與COD相關性更強,而有機物含量低一些的河流水質和屠宰場廢水的BOD5與COD相關性要差一些,這可能是水中有機物含量高時“背景”物質對BOD5干擾影響相對地減弱了。另外,圖1-4中回歸直線斜率1/K=(A+BC)(1-10-5k),1/K顯然也與有機物含量有關,并且大致有機物含量越高1/K越小。
由于BOD5與COD之間確實存在相關性,因此可通過COD測定結果預測BOD5值,但是不同水質的線性回歸方程斜率與截距不同,通過監測數據可以看到有機物含量高的水質BOD5與COD相關性更強。
[1]國家環保總局.水和廢水監測分析方法[M].4版.北京:中國環境科學出版社,2002.
[2]易春葉,林親鐵.河流水體CODCr與BOD5相關性探討[J].廣東化工,2012,39(9):125-126.
[3]朱紹盛,劉揚.關于餐飲廢水中BOD5和CODCr比值的探討[J].能源環境保護,2013,27(5):54-55.(文獻[4]-[5]略)
3.4 結語
以上檢測方法,快速準確的檢測出了肥料中高含量鋅的結果。其線性范圍可根據儀器性能調整,該方法線性好、操作簡單、準確度高、再現性強,加標回收率滿足實驗要求。適用于各級實驗室,建議化工和農業部門向廣大農產品檢測部門推廣。
參考文獻:
[1]中華人民共和國化工行業標準HG3277-2000農業用硫酸鋅.
[2]中華人民共和國農業行業標準NY/T1974-2010水溶肥料銅、鐵、錳、鋅、硼、鉬含量的測定.