文/靳長軍 永清環保股份有限公司 湖南省 長沙市 410000
電廠煙氣濕式間接電催化氧化同時脫硫脫硝的研究
文/靳長軍 永清環保股份有限公司 湖南省 長沙市 410000
隨著能源資源消耗持續增加,煤炭的使用量正在上升,大氣污染防治壓力不斷加大。燃煤電廠煙氣是大氣中二氧化硫(S02)和氮氧化物(N0X)的主要來源。S02和NOx是致命的空氣污染物,它們會形成酸雨、光化學煙霧,以及其他環境中危害健康的物質。研究煙氣凈化技術具有重要的研究意義和應用價值。
脫硫;脫硝;煙氣凈化;濕式氧化;間接電催化氧化
在控制污染的領域,為了滿足日益嚴苛的排放要求,人們已經采取多種方法,將化石燃料燃燒產生的煙氣中的硫氧化物、氣氧化物及其他污染物除去。相關的研究方法和技術發展趨勢已經在論文前言中有所闡述。本文所釆用的是濕式間接電催化氧化法,通過模擬噴淋塔進行噴淋處理,實現煙氣同時脫硫脫稍。較之其他煙氣凈化方法,次氯酸鈉濕式氧化法既能夠高效脫污,又避免了設備易堵塞等難題。
1、儀器
實驗儀器名稱以及型號分別為:次氣酸鈉發生器,TY-D30;液體流量計,LZB-6;氣體流量計,LZB-3;水泵,DC30;恒溫水浴鍋,HH-2;S02檢測器,SF1040-S02;NOx檢測器,Sn040-N0;紫外分光光度計,752自動;電子天平,FA/JA系列;摩爾實驗室超純水器,元素型1810d;
2、試劑
實驗試劑的名稱與規格分別為:二氧化硫,4760ppm;一氧化氮,2165ppm;鋒粉,優級純;次氯酸鈉,分析純;鹽酸,分析純;氫氧化鈉,分析純;乙二胺四乙酸二鈉,分析純;濃氨水,分析純;絡黑T,分析純;氯化鈉,分析純;氯化鋇,分析純;氣化鎂,分析純;確酸鉀,分析純;蒸館水,去離子;
3、煙氣的模擬
對于燃煤電廠來說,以某一種煤為例實際煙氣中各污染物組分含量如下所示:
實際煙氣污染物組分含量:SO2,1500mg;NOx,320mg
從以上數據可以看出各污染物濃度較低,而在實驗室操作中,對于濃度較低的污染物來說,并沒有合適的流量計等實驗裝置與之匹配。即使裝置合適,也要考慮實際煙氣在脫硫塔、煙肉中的流速問題,以及由液氣比推演出來的液體流速問題。
4、實驗步驟
向次氯酸鈉發生器中加入一定量質量分數為3%的氯化鈉溶液,調節電壓5V,電解生成次氯酸鈉溶液。恒溫水浴鍋溫度調至4(rc,將已經調節pH為6的O.Olmol/L次氯酸鈉溶液放入水浴鍋。溫度穩定后,通過液體流量計調節液體流速為30.5niL/min,從噴淋柱頂端注入。打開混合氣瓶,通過氣體流量計調節氣體流速為278mL/inin(此時氣體停留時間為4s,液氣比為12L/m3),使氣體從噴淋柱底部注入。氣液接觸,次氯酸鈉即可將SO2與NOx氧化,生成鹽類溶于水溶液中,排至接收裝置待分析。調節三通閥,需要測定氣體體積時連通排水裝置,否則連通尾氣吸收裝置進行吸收或檢測。
1、NaClO溶液濃度的影響
實驗表明在NaClO濃度較低時,增加其濃度,SO2與NOx的脫除效率也隨之大幅增加。這是因為化學反應和物理性能都會影響溶液對SO2與NOx的吸收,反應物質濃度增大,反應速度提升,會加快吸收過程——在液相中能夠提高SO2與NOx的擴散速率。而當NaClO濃度在O.Olmol/L時,SO2與NOx脫除率基本達到閥值。隨著NaClO濃度繼續增大,S02的脫除效率均保持為100%。而當NaClO濃度在O.Olmol/L時,NOx的脫除率為92%,NaClO濃度繼續增大,NOx的脫除率有小幅升高,但并不明顯。在其他條件一定時,0.01mol/L的NaClO溶液對SO2與NOx的氧化吸收已經基本達到飽和。
2、溶液溫度的影響
對SO2與NOx的同時氧化吸收,涉及氣-液相傳質過程。溶液溫度對氣體SO2與NOx向液相中的溶解、擴散和發生氧化反應的過程,具有重要的影響。NaClO溶液濃度為O.Olmol/L,pH為6,停留時間為4s,液氣比為12L/m3時,改變溶液溫度由35°C到55°C,其對同時脫除SO2與NOx的影響情況如圖1所示。
從圖1中可以看出,溫度在35°C至40°C之間,S02的脫除效率達90%以上,溫度為40°C至55°C時,S02的脫除率基本一致,都能達到100%。這主要是因為在溫度較低時,氧化劑次氯酸鈉的活性相對較低,不能將S02完全脫除。另夕卜,溫度在35r至4(rc之間,隨著溫度的升高,NOx的脫除率先增加,在40°C時達到峰值后又減小。溫度在35°C 至40°C之間時,NOx的脫除率隨溶液溫度的升高而增大,這是由于隨溶液溫度的升高,液相中NaClO的反應活性增強,NOx及相關物質的擴散變快。溫度為40°C至55°C時,NOx的脫除率明顯降低,其原因是隨溶液溫度的升高,NOx溶解性大幅降低。單純升高溫度對反應不利。
考察處理過程中NaClO濃度、溶液溫度、溶液pH、液氣比及停留時間等實驗條件對同時脫除SO2與NOx效果的影響。NaClO濃度、溶液溫度以及溶液pH都會較大程度地直接影響SO2與NOx的脫除率。而液氣比(即凈化單位體積的煙氣所消耗的氧化劑溶液量),與停留時間(即氣液接觸時間),既影響污染物的脫除效率,又對實際應用中耗水量、經濟指標、噴淋塔的設計等工作具有重要的指導意義。
(1)在濕式間接電催化氧化同時脫硫脫硝處理中,溫度對SO2與NOxx的脫除率影響不同。在4(rC-55t:范圍內,S02的脫除情況基本不受溫度的影響,均能達到100%。而溫度對NOx的脫除影響較顯著,在4(rc時,NOx的脫除率最高,達92%,溫度低于或高于4(rc時,NOx的脫除率均有所降低。
(2)在濕式間接電催化氧化同時脫硫脫硝處理中,溶液pH對SO2與NOxx脫除的影響存在較大差異。溶液pH對SO2與NOx脫除率的影響曲線都存在峰值,但二者峰值對應的溶液pH區間不同。溶液pH為6時,S02的脫除率達到峰值100%。而溶液pH在5-6之間,NOx的脫除率可達峰值92%。
(3)在濕式間接電催化氧化同時脫硫脫硝處理中,次氯酸鈉濃度、液氣比、停留時間對SO2與NOx的脫除率影響基本一致。當次氣酸鈉濃度達到O.Olmol/L,液氣比達到12L/m、停留時間達到4s時,SO2與NOx的脫除率均達到闊值后不再變化,分別為100%、92%。
[1]韓穎慧.基于多元復合活性吸收劑的煙氣CFB同時脫硫脫硝研究[D].華北電力大學,2012.
[2]蘇敏.臭氧高級氧化技術同時脫硫脫硝的實驗研究[D].華北電力大學(河北),2010.
[3]郭少鵬.濕式氨法煙氣脫硫及結合臭氧氧化實現同時脫硫脫硝的研究[D].華東理工大學,2015.
[4]胡明華.電催化氧化法同時脫硫脫硝技術研究進展[J].江漢大學學報(自然科學版),2013,03:43-46.

圖1 溶液溫度對同時脫除SO2與N〇的影響