長(zhǎng)江南京段水體中7種苯胺類化合物的檢測(cè)方法及生態(tài)風(fēng)險(xiǎn)評(píng)價(jià)

張圣虎，許晶晶，2，劉濟(jì)寧，吳晟旻，石利利*（.環(huán)境保護(hù)部南京環(huán)境科學(xué)研究所，江蘇 南京 20042；2.南京工業(yè)大學(xué)理學(xué)院，江蘇 南京 20009）

長(zhǎng)江南京段水體中7種苯胺類化合物的檢測(cè)方法及生態(tài)風(fēng)險(xiǎn)評(píng)價(jià)

張圣虎1，許晶晶1，2，劉濟(jì)寧1，吳晟旻1，石利利1*（1.環(huán)境保護(hù)部南京環(huán)境科學(xué)研究所，江蘇 南京 210042；2.南京工業(yè)大學(xué)理學(xué)院，江蘇 南京 210009）

應(yīng)用固相萃取結(jié)合高效液相色譜-串聯(lián)質(zhì)譜法，建立了同時(shí)測(cè)定環(huán)境水樣中7種苯胺類化合物的檢測(cè)方法.實(shí)驗(yàn)表明，以ZORBAX Eclipse Plus C18 （3.5μm，2.1×150mm）色譜柱為分離柱，乙腈-水（2mmol/L甲酸銨）為梯度洗脫的流動(dòng)相，在電噴霧質(zhì)譜正離子模式下，7min內(nèi)可以分離目標(biāo)化合物；在1～200μg/L濃度范圍內(nèi)，7種苯胺類化合物的峰面積與質(zhì)量濃度的線性關(guān)系良好；添加水平分別為0.8、4.0、20.0μg/L時(shí)，目標(biāo)化合物的平均回收率分別為68.5%～102.2%、71.4%～89.4%、62.0%～78.3%，相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差均小于6.9%；利用本方法對(duì)長(zhǎng)江南京段平水期（2014.4）、豐水期（2014.8）和枯水期（2014.12）的14個(gè)采樣點(diǎn)的環(huán)境水樣進(jìn)行檢測(cè)，檢出4-硝基苯胺、2，6-二乙基苯胺、3，4-二氯苯胺和4-異丙基苯胺4種苯胺類化合物，且4-硝基苯胺在3個(gè)時(shí)期14個(gè)采樣點(diǎn)均能檢出；風(fēng)險(xiǎn)商值法評(píng)估長(zhǎng)江南京段水體中4-硝基苯胺的生態(tài)風(fēng)險(xiǎn)為低生態(tài)風(fēng)險(xiǎn).

高效液相色譜-串聯(lián)質(zhì)譜；固相萃取；苯胺類化合物；環(huán)境水樣

苯胺類化合物作為合成藥物、染料、殺蟲(chóng)劑、高分子材料等的重要原料，被廣泛應(yīng)用于化工、印染和制藥等工業(yè).研究表明，苯胺類化合物對(duì)水生生物和人體具有一定的毒害作用［1-4］，能夠影響組織細(xì)胞供氧造成內(nèi)窒息，長(zhǎng)期作用可能導(dǎo)致神經(jīng)系統(tǒng)癥狀和血象變化，個(gè)別苯胺類化合物還具有三致效應(yīng)和內(nèi)分泌干擾效應(yīng)［5-6］.目前，我國(guó)已將部分苯胺類化合物列為“水中優(yōu)先控制污染物”［7］和化學(xué)品環(huán)境風(fēng)險(xiǎn)防控“十二五”規(guī)劃中累積風(fēng)險(xiǎn)類重點(diǎn)防控化學(xué)品.因此，分析和測(cè)定環(huán)境水樣中苯胺類化合物的暴露濃度，可為水環(huán)境污染控制提供理論支撐.

目前，國(guó)內(nèi)外關(guān)于水中苯胺類化合物的測(cè)定方法還不多，并且目標(biāo)化合物的種類也很少，采用方法包括氣相色譜法（GC）［8-10］、氣相色譜-串聯(lián)質(zhì)譜法（GC-MS）［11］、高效液相色譜法（HPLC）［12-14］、酶聯(lián)免疫吸附法（ELISA）［15］、液相色譜-串聯(lián)質(zhì)譜法（HPLC-MS/MS）［16］等.相對(duì)于其它分析方法，液相色譜-串聯(lián)質(zhì)譜法對(duì)苯胺類化合物的測(cè)定無(wú)需進(jìn)行衍生化前處理，同時(shí)靈敏度高，選擇性和特異性好，能對(duì)低濃度的地表水樣品進(jìn)行很好的定量分析檢測(cè).因此，本研究根據(jù)長(zhǎng)江南京段周邊化工園區(qū)生產(chǎn)和使用苯胺類化合物的調(diào)研情況，選取7種生產(chǎn)及使用量大的苯胺類化合物，擬建立環(huán)境水樣中7種苯胺類化合物的HPLC-MS/MS檢測(cè)方法，探討長(zhǎng)江南京段平水期、豐水期和枯水期的暴露濃度，并運(yùn)用風(fēng)險(xiǎn)商值法進(jìn)行初步風(fēng)險(xiǎn)評(píng)估，以期為長(zhǎng)江南京段水體中苯胺類化合物的生態(tài)風(fēng)險(xiǎn)控制和水環(huán)境質(zhì)量管理提供技術(shù)支持.

1 材料與方法

1.1 研究區(qū)域

長(zhǎng)江南京段自江寧銅井鎮(zhèn)南至棲霞與句容交界的大道河，全長(zhǎng)98km，平均水深13m.南岸上起江寧銅井鎮(zhèn)與馬鞍山市交浦口烏江鎮(zhèn)與和縣交界，下至六合龍袍鎮(zhèn)與儀征市交界.

1.2 樣品采集

分別于2014年4～12月在長(zhǎng)江南京段（31°48'N～32°14'N，118°30'E～119°12'E）區(qū)域進(jìn)行平水期（4月下旬）、豐水期（8月下旬）和枯水期（12月下旬）3次大范圍的表層水體采樣調(diào)查，共14個(gè)采樣點(diǎn)（圖1），采樣深度約3m，水體平穩(wěn)無(wú)波浪.使用有機(jī)玻璃采水器采集水樣，每個(gè)樣點(diǎn)采集3個(gè)平行樣，共采集3～4L水樣，裝入棕色玻璃瓶中，在24h內(nèi)富集萃取.

1.3 儀器與試劑

高效液相色譜-串聯(lián)質(zhì)譜儀（LC-Agilent Technologies 1290Infinity，MS-AB SCIEX QTRAP 4500，美國(guó)AB公司）；ZORBAX Eclipse Plus C18色譜柱（150mm×2.1mm，3.5μm）（美國(guó)Agilent公司）；MCX固相萃取小柱（150mg，6mL）（美國(guó)Waters公司）；HLB固相萃取小柱（200mg，6mL）（美國(guó)Waters公司）；PCX固相萃取小柱（200mg，6mL）（美國(guó)Agilent公司）；加速溶劑萃取儀（戴安中國(guó)有限公司）；旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)儀（瑞士BUCHI公司）；Milli-Q超純水器（美國(guó)Mimpore公司）；AG-285電子天平（瑞士Mettler公司）.

圖1 長(zhǎng)江南京段采樣點(diǎn)分布Fig.1 Sampling sites of Yangtze River of Nanjing section

4-硝基苯胺（純度99%）、2-氯-4-硝基苯胺（純度98%）、4-異丙基苯胺（純度99%）、2，6-二乙基苯胺（純度98%）、3，4-二氯苯胺（純度98%）、2，4-二氨基甲苯（純度98%）、2，6-二甲基苯胺（純度99%），以上化學(xué)品均購(gòu)自百靈威科技有限公司；乙腈、甲醇（色譜純，德國(guó)Merck公司）；二氯甲烷、丙酮（色譜純，美國(guó)TEDIA公司）；甲酸銨（色譜純，美國(guó)ROE SCIENTIFIC公司）；實(shí)驗(yàn)用水為Milli-Q超純水.

1.4 樣品處理

取水樣100mL過(guò)0.45μm玻璃纖維濾膜后，過(guò)MCX固相萃取小柱對(duì)苯胺類化合物進(jìn)行富集.MCX固相萃取柱依次用10mL甲醇、10mL去離子水活化，控制水樣以5mL/min流速通過(guò)小柱富集.水樣全部通過(guò)后，采用4mL2%甲酸水溶液，流速為2mL/min鎖定苯胺類物質(zhì)；4mL 25%甲醇水溶液凈化，在負(fù)壓條件下抽真空30min進(jìn)行干燥后，用2%氨水甲醇溶液，流速為1mL/min洗脫目標(biāo)化合物，并定容至5mL，經(jīng)0.22μm針式有機(jī)濾膜過(guò)濾后，置于進(jìn)樣瓶中待測(cè).

1.5 儀器條件

1.5．1 液相色譜條件 采用ZORBAX Eclipse Plus C18色譜柱（150mm×2.1mm，3.5μm），流動(dòng)相：2mmol/L甲酸銨水溶液（A）和乙腈（B），柱溫40℃，進(jìn)樣量5μL.采用梯度洗脫進(jìn)行樣品分析，具體洗脫條件見(jiàn)表1.

1.5．2 質(zhì)譜條件 采用電噴霧（ESI）離子源，正電離模式，多反應(yīng)離子監(jiān)測(cè)（MRM）掃描定量分析目標(biāo)污染物.氣簾氣（CUR）壓力為241318Pa，噴霧氣（GS1）壓力為379214Pa，輔助加熱氣（GS2）壓力為413688Pa，源溫度（TEM）為450℃，離子化電壓（IS）為5500V，碰撞氣（CAD）medium，碰撞能量（CE）、去簇電壓（DP）、入口電壓（EP）和出口電壓（CXP）經(jīng)實(shí)驗(yàn)優(yōu)化見(jiàn)表2.

表1 梯度洗脫條件Table 1 Condition of Gradient elution

表2 目標(biāo)化合物的質(zhì)譜參數(shù)Table 2 Mass spectrometric conditions for target compounds

1.6 質(zhì)量保證和控制（QA/QC）

目標(biāo)化合物通過(guò)與標(biāo)準(zhǔn)樣品的保留時(shí)間（2%以內(nèi)）和選擇離子的峰面積比例（20%以內(nèi)）比較進(jìn)行定性確認(rèn)，并采用最高豐度或背景干擾最少的選擇離子進(jìn)行定量分析.每一組樣品（10～15個(gè)）添加1個(gè)基質(zhì)空白、1個(gè)樣品重復(fù)和1個(gè)基質(zhì)加標(biāo)回收作為質(zhì)量控制.方法空白中沒(méi)有目標(biāo)化合物檢出.

1.7 生態(tài)風(fēng)險(xiǎn)評(píng)價(jià)方法

采用風(fēng)險(xiǎn)商值法（RQ）評(píng)估長(zhǎng)江南京段水體中苯胺類化合物的生態(tài)風(fēng)險(xiǎn)等級(jí).RQ 值為預(yù)測(cè)環(huán)境濃度（PEC）或?qū)崪y(cè)環(huán)境濃度（MEC）與預(yù)測(cè)無(wú)效應(yīng)濃度（PNEC）的比值.根據(jù)RQ 值大小，將環(huán)境風(fēng)險(xiǎn)等級(jí)分為3級(jí)，即RQ值在0.01～0.1間為低生態(tài)風(fēng)險(xiǎn)，在0.1～1.0間為中等生態(tài)風(fēng)險(xiǎn)，大于1為高生態(tài)風(fēng)險(xiǎn)［17］.基于上述分析方法（SPEHPLC/MS/MS），可測(cè)得長(zhǎng)江南京段水體中苯胺類化合物的MEC值，并通過(guò)獲得相應(yīng)苯胺類化合物的PNEC值，即可依據(jù)RQ法判斷生態(tài)風(fēng)險(xiǎn)等級(jí).

2 結(jié)果與討論

2.1 分析方法的優(yōu)化

2.1．1 質(zhì)譜條件的優(yōu)化 根據(jù)目標(biāo)化合物的分子結(jié)構(gòu)特征，選擇ESI正電離模式.采用半自動(dòng)進(jìn)樣方式，以5μL/min的流速將500μg/L的標(biāo)準(zhǔn)工作儲(chǔ)備液分別注入離子源；在MRM模式下對(duì)每種化合物進(jìn)行一級(jí)質(zhì)譜分析（Q1掃描），得到每種化合物的分子離子峰；選取相應(yīng)母離子峰，對(duì)其子離子進(jìn)行二級(jí)質(zhì)譜分析（Q2掃描），得到碎片離子信息；接著對(duì)目標(biāo)化合物二級(jí)質(zhì)譜的 CE、DP、EP、CXP等質(zhì)譜參數(shù)進(jìn)行優(yōu)化，使目標(biāo)化合物的分子離子與特征離子碎片的離子強(qiáng)度達(dá)到最大時(shí)為最優(yōu)條件（表2）.

圖2 目標(biāo)化合物的HPLC-MRM譜圖Fig.2 HPLC-MRM chromatogram of target compounds

2.1．2 色譜分離條件的優(yōu)化 分別用乙腈-水、乙腈-水（2mmol/L甲酸銨）作為流動(dòng)相，對(duì)7種目標(biāo)化合物（0.5mg/L）的分離效果和峰形進(jìn)行比較.結(jié)果發(fā)現(xiàn)，以乙腈-水為流動(dòng)相只有部分目標(biāo)化合物出峰，而當(dāng)在水中加入2mmol/L甲酸銨顯著改善目標(biāo)化合物的響應(yīng)值和峰形.由于待測(cè)化合物結(jié)構(gòu)中都含有氨基，屬于弱堿性物質(zhì)，加入適量甲酸銨可以提高待測(cè)物離子化效率從而改變目標(biāo)化合物的響應(yīng)（圖2）.因此，選擇乙腈-水（2mmol/L甲酸銨）作為流動(dòng)相.采用上述條件盡管不能將7種目標(biāo)化合物全部完全分開(kāi)，但由于采用了選擇離子掃描模式（MRM），可避免待測(cè)物之間的相互干擾，并不影響準(zhǔn)確定性與定量分析.

2.1．3 固相萃取柱的選擇 比較了HLB、MCX和PCX固相萃取柱對(duì)苯胺類化合物的萃取效率（圖3）.結(jié)果表明，HLB固相萃取柱對(duì)苯胺類化合物的回收率較低（1.1%～65.7%），而采用MCX和PCX固相萃取柱進(jìn)行萃取時(shí)，對(duì)目標(biāo)化合物都有較高的萃取率，均在60%以上，由于目標(biāo)化合物屬于堿性離子型化合物，陽(yáng)離子交換柱適合堿性離子型化合物的富集和分離.但是比較兩種固相萃取柱的萃取率，MCX固相萃取柱對(duì)5種苯胺類化合物的萃取率要高于PCX固相萃取柱對(duì)相應(yīng)化合物的萃取率，因此，選用MCX固相萃取柱進(jìn)行實(shí)際水樣的萃取.

圖3 三種固相萃取柱的萃取效率Fig.3 Extraction efficiencies of target compounds with three solid phase extraction columns

2.1．4 線性范圍和檢出限 準(zhǔn)確吸取目標(biāo)化合物混合標(biāo)準(zhǔn)樣品，用甲醇/水（V/V=1/1）稀釋成質(zhì)量濃度為1，10，20，50，100，200μg/L的一系列標(biāo)準(zhǔn)工作溶液，在優(yōu)化的液相色譜和質(zhì)譜條件下進(jìn)行分析檢測(cè).對(duì)20μg/L的標(biāo)準(zhǔn)工作溶液在1d內(nèi)檢測(cè)3次，計(jì)算日內(nèi)精密度；對(duì)其每天檢測(cè)1次，連續(xù)檢測(cè)3d，根據(jù)結(jié)果計(jì)算日間精密度.以峰面積（Y）對(duì)質(zhì)量濃度（X，μg/L）進(jìn)行線性回歸.各目標(biāo)物在1～200μg/L范圍內(nèi)線性關(guān)系顯著，結(jié)果如表3所示.與已有文獻(xiàn)［16］中報(bào)道的檢出限基本一致（如2，6-二甲基苯胺的檢出限LOD=1.0μg/L）.

表3 目標(biāo)化合物的標(biāo)準(zhǔn)曲線方程、相關(guān)系數(shù)、日內(nèi)及日間精密度（n=3）、檢出限及定量限Table 3 The linear equations， correlation coefficients， RSD （n=3）， LODs and LOQs of target compounds

表4 空白水樣中目標(biāo)化合物的回收率、相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差（RSD）Table 4 Recovery， RSD of target compounds in water samples

2.1．5 回收率和精密度 方法采用空白水樣加標(biāo)方式，在濃度水平分別為0.8，4，20μg/L的空白加標(biāo)水樣進(jìn)行回收率測(cè)定，每個(gè)加標(biāo)水樣平行配制3份樣品，按上述方法進(jìn)行前處理和色譜分析，采用外標(biāo)法定量，結(jié)果見(jiàn)表4.回收率和相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差均能滿足樣品分析要求.

2.2 長(zhǎng)江南京段水體中苯胺類化合物濃度水平

2014年3次水樣樣品中共檢測(cè)到4種苯胺類化合物：4-硝基苯胺、2，6-二乙基苯胺、3，4-二氯苯胺和4-異丙基苯胺（表5）.其中，4月份水樣樣品中檢出的苯胺類化合物種類相對(duì)較多，共檢出3種目標(biāo)化合物，分別為4-硝基苯胺、2，6-二乙基苯胺和3，4-二氯苯胺，而且在長(zhǎng)江南京段的14個(gè)采樣點(diǎn)均有檢出；8月份的水樣樣品中僅檢測(cè)到4-硝基苯胺，12月份的水樣樣品中雖檢測(cè)到4-硝基苯胺和4-異丙基苯胺兩種苯胺類化合物，但是4-異丙基苯胺僅在3個(gè)采樣點(diǎn)檢出，一方面可能是由于降雨量相對(duì)增多，另一方面南京青奧會(huì)期間限制化工企業(yè)生產(chǎn)，在一定程度上都會(huì)降低長(zhǎng)江南京段水體中苯胺類化合物的暴露水平.

4-硝基苯胺在14個(gè)采樣點(diǎn)的3次采樣樣品中均能檢出（表5），而且隨著水溫的升高（4月份17.6℃，8月份25.8℃，12月份13.1℃），水中暴露濃度會(huì)降低（4月份59.8ng/L，8月份31.4ng/L，12月份492.5ng/L）.此外，4-硝基苯胺暴露濃度在3次采樣均呈現(xiàn)出以下規(guī)律，即A采樣點(diǎn)（銅井河口）暴露濃度基本最低，B采樣點(diǎn)（林山自動(dòng)站）暴露濃度最高，而且按照采樣點(diǎn)位置表現(xiàn)出逐漸降低的趨勢(shì)，這表明在B采樣點(diǎn)附近可能有持續(xù)的污染源.目前，4-硝基苯胺已經(jīng)被列入環(huán)境優(yōu)先污染物黑名單中，而且美國(guó)EPA和日本環(huán)保廳都已將其列入檢測(cè)控制化合物中.因此，本研究對(duì)4-硝基苯胺在長(zhǎng)江南京段水體中的生態(tài)風(fēng)險(xiǎn)進(jìn)一步分析.

表5 4，8，12月長(zhǎng)江南京段水樣中目標(biāo)化合物的測(cè)定含量Table 5 Concentrations of target compounds in the water samples of the Yangtze River in nanjing section in April，August and December （ng/L）

2.3 環(huán)境污染物的生態(tài)風(fēng)險(xiǎn)評(píng)估

生態(tài)風(fēng)險(xiǎn)評(píng)價(jià)（ERA）過(guò)程是定量預(yù)測(cè)環(huán)境危害對(duì)生態(tài)系統(tǒng)產(chǎn)生不利影響的概率及評(píng)估該危害的可接受程度的技術(shù)方法體系，是環(huán)境風(fēng)險(xiǎn)管理和決策的主要依據(jù).生態(tài)風(fēng)險(xiǎn)評(píng)價(jià)的最終目的是得出濃度閾值或風(fēng)險(xiǎn)臨界值，為制定相關(guān)標(biāo)準(zhǔn)或基準(zhǔn)、采取生態(tài)風(fēng)險(xiǎn)控制措施提供技術(shù)支撐.

風(fēng)險(xiǎn)商（RQ）作為一種風(fēng)險(xiǎn)表征方法而被廣泛使用，可定量化表征生態(tài)風(fēng)險(xiǎn)［18］.RQ值計(jì)算公式如下：

水環(huán)境中PNEC水值可由評(píng)估因子法推導(dǎo)而得，其中評(píng)估因子根據(jù)獲得的急性與慢性毒性數(shù)據(jù)量及不同情況可以選擇1000、100、50、10，見(jiàn)表6.4-硝基苯胺對(duì)水生生物的急性和慢性毒性數(shù)據(jù)見(jiàn)表7，因此，選擇評(píng)估因子1000計(jì)算PNEC水.藻、溞、魚(yú)的EC50/LC50最小值為25.0mg/L，除以評(píng)估因子1000，得到PNEC水為25.0μg/L.

本研究中采用“最大值”原則來(lái)評(píng)價(jià)長(zhǎng)江南京段水體中4-硝基苯胺的生態(tài)風(fēng)險(xiǎn)，水環(huán)境中實(shí)測(cè)濃度（MEC）最大值為0.574μg/L，預(yù)測(cè)無(wú)效應(yīng)濃度（PNEC）為25.0μg/L，RQ（0.02）在0.01～0.1間，為低生態(tài)風(fēng)險(xiǎn).雖然污染程度較輕，但是研究表明硝基苯胺類化合物很難被生物降解［19］，極易產(chǎn)生對(duì)環(huán)境的累計(jì)污染，而長(zhǎng)江作為南京重要的飲用水來(lái)源，仍會(huì)對(duì)人體造成較大的危害.

表6 推導(dǎo)PNEC水的評(píng)估因子Table 6 Assessment factors for derivation of PNECwater

表7 4-硝基苯胺對(duì)水生生物的急性和慢性毒性數(shù)據(jù)aTable 7 Acute and chronic toxicity data of 4-Nitroaniline for freshwater species

3 結(jié)論

3.1 建立了同時(shí)測(cè)定環(huán)境水體中7種苯胺類化合物暴露濃度的SPE-HPLC/MS/MS測(cè)試方法，方法穩(wěn)定可靠，能夠滿足環(huán)境水體中7種苯胺類化合物暴露濃度的檢測(cè)分析.

3.2 在長(zhǎng)江南京段平水期（2014.4）、豐水期（2014.8）和枯水期（2014.12）的3次采樣中，平水期的水樣中檢測(cè)到苯胺類化合物的種類最多；4-硝基苯胺在三次水樣中均能檢測(cè)到，且暴露濃度依次為枯水期＞平水期＞豐水期；生態(tài)風(fēng)險(xiǎn)評(píng)估表明4-硝基苯胺為低環(huán)境風(fēng)險(xiǎn).

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Analysis method and environmental risk assessment of 7aniline compounds of environmental water samples in Yangtze River of Nanjing section.

ZHANG Sheng-Hu1， XU Jing-Jing1，2， LIU Ji-Ning1， WU Sheng-min1， SHI Li-Li1*（1. Nanjing Institute of Environmental Sciences， Ministry of Environmental Protection， Nanjing 210042， China；2.Nanjing Tech University， Nanjing 210009， China）. China Environmental Science， 2015，35（10）：3135～3141

An analysis method based on solid phase extraction （SPE） coupled with liquid chromatography electrospray ionization tandem mass spectrometry （LC-ESI-MS/MS） with positive ionization mode has been developed for measuring of seven aniline compounds in environmental water samples. The target compounds were separated on ZORBAX Eclipse Plus C18 （3.5μm，2.1×150mm） column with mobile phases containing acetonitrile and 2mmol/L aqueous ammonium formate. Analytes confirmations were performed using multiple reactions monitoring （MRM） and seven compounds were separated within 7min. The calibration curve was linear in the range 1～1000μg/L. Recovery experiments were performed using MCX extraction cartridge and concentrations varied from 0.8～20μg/L. The recovery rates for target compounds were in the range of 68.5%～102.2%， 71.4%～89.4%， 62.0%～78.3% （RSD ＜ 6.9%， n=3）， respectively. Base on the analysis method， the water samples in Yangtze River of Nanjing section at 14sampling site during the flow period （April， 2014），the wet period （August， 2014） and the dry period （December， 2014） were analysed. Four target compounds， including 4-Nitroaniline， 2，6-diethyl-Benzenamine， 3，4-Dichloroaniline and 4-Isopropylaniline， were determined in the water， while 4-Nitroaniline was all determined at 14sampling site during the flow period， the wet period and the dry period. Risk quotient method was utilized to evaluate the environmental risks for 4-Nitroaniline， and the results was low risk levels.

HPLC-MS/MS；solid phase extraction；aniline compounds；environmental water samples

X522

A

100-6923（2015）10-3135-07

張圣虎（1984-），男，山東菏澤人，助理研究員，博士，主要從事環(huán)境污染物暴露評(píng)估和風(fēng)險(xiǎn)評(píng)價(jià)研究.發(fā)表論文10篇.

2015-03-05

國(guó)家“863”計(jì)劃（2013AA06A308）

* 責(zé)任作者， 研究員， sll@nies.org