牡丹雄蕊油的提取及化學成分研究

周遠明 鄭國生 馬傳利 史美麗

（青島農業大學化學與藥學院1，青島 266109）（青島農業大學生命科學學院2，青島 266109）

牡丹雄蕊油的提取及化學成分研究

周遠明1鄭國生2馬傳利1史美麗1

（青島農業大學化學與藥學院1，青島 266109）（青島農業大學生命科學學院2，青島 266109）

以乙醚為溶劑從牡丹雄蕊中提取牡丹雄蕊油，產率為8.2%。牡丹雄蕊油甲酯化后，經氣相色譜－質譜聯用儀（GC－MS）分析其化學成分，并應用面積歸一化法確定各成分的相對含量，共鑒定出30種組分，其中不飽和脂肪酸酯類63.1%，飽和酸酯類23.8%，角鯊烯5.0%，烯烴類1.9%及烷烴類2.9%。結果表明，牡丹雄蕊油含有豐富的亞油酸和亞麻酸，以及角鯊烯等活性物質，具有很高的營養價值。

牡丹雄蕊 油脂 亞油酸 亞麻酸 角鯊烯 GC－MS

牡丹（Paeonia suffruticosaAndr.）為芍藥屬木本植物，分布于我國大部分地區，特別在洛陽、菏澤等地有大量種植。牡丹花花色鮮艷，牡丹花蕊多為雄蕊。除了作為觀賞植物，牡丹還具有很高的藥用價值，自古以根皮入藥，即“丹皮”，其具有活血化瘀、清熱涼血等功效，主治濕毒發斑、癰腫瘡毒、吐血衄血、無汗骨蒸、經痛經閉、夜熱早涼等癥［1］。

民間有將牡丹雄蕊制成茶飲用的習慣，因其具有預防和輔助治療心腦血管疾病、降血脂等功效，同時對便秘和胃腸功能紊亂有積極的輔助療效而被譽為“植物黃金”。因此，對牡丹雄蕊化學成分及其生物活性進行系統研究，具有較高的學術價值和實際應用價值。

本研究采用乙醚為溶劑從牡丹雄蕊中提取牡丹雄蕊油，并應用氣相色譜－質譜聯用技術（GC－MS）研究其化學成分，從而為牡丹雄蕊油的開發利用提供參考。

1 材料與方法

1.1 原料、試劑與儀器

牡丹雄蕊采集于青島農業大學牡丹園，品種“鳳丹”。

7890A GC－5975CMS氣相色譜－質譜聯用儀：美國Agilent公司；旋轉蒸發儀：上海亞榮生化儀器廠；高速萬能中藥粉碎機：天津泰斯特儀器有限公司；超聲波振蕩儀：昆山市超聲儀器有限公司。

1.2 牡丹雄蕊油的提取及產率的測定

采集新鮮的牡丹雄蕊陰干，粉碎。取粉碎的牡丹雄蕊裝入濾紙包中，稱重。以乙醚為溶劑，使用索氏提取器連續提取6 h。提取完畢，取出濾紙包烘干，稱重。計算牡丹雄蕊油的產率，計算公式如下：

油脂產率＝［浸提前濾紙包總質量－浸提后濾紙包總質量］）／浸提前濾紙包總質量×100%所得乙醚溶液低溫減壓蒸餾除去乙醚，得牡丹雄蕊油樣品。

1.3 牡丹雄蕊油的甲酯化［2］

取牡丹雄蕊油0.5 g，加入20 mL正己烷溶解，再加入2 mL 2mol／L KOH／CH3OH溶液，振搖約4 min。反應液移至分液漏斗，加入40 mL蒸餾水和1.5 g NaHSO4，振搖，靜置分層。分液，取上層正己烷溶液層，用無水Na2SO4干燥，過濾，得脂肪酸甲酯的正己烷溶液，待分析用。

1.4 GC－MS條件

GC條件：DB－5 MS色譜柱（30 m×0.25 mm，0.25μm），載氣為高純He，流速1.0mL／min，程序升溫，初溫100℃，20℃／min升至200℃，6℃／min升至230℃，20℃／min升至280℃，保持2.5min，進樣量1μL，進樣口溫度280℃。

MS條件：電子轟擊離子源模式（EI），電子能量70 eV，離子源溫度230℃，四極桿溫度150℃，掃描方式為SCAN模式，質量掃描范圍m／z50～550，溶劑延遲3.75 min。

1.5 數據處理與質譜檢索

脂肪酸甲酯的正己烷溶液經GC－MS分析，并經美國國家標準局NIST2.0譜庫檢索鑒定其化學成分，應用色譜峰面積歸一化法對各成分進行相對含量分析［3］。

2 結果與討論

2.1 牡丹雄蕊中油脂的產率測定及理化性狀

取3份牡丹雄蕊樣品，按照步驟1.2進行平行實驗，分別測定牡丹雄蕊油的產率。經3次測定，牡丹雄蕊中油脂的平均產率為8.2%，數據見表1。

牡丹雄蕊油呈橙黃色黏稠狀、油狀液體，具有牡丹花特有的濃郁香氣，4℃時凝固成凍狀。

表1 牡丹雄蕊中油含量測定

2.2 牡丹雄蕊油脂肪酸組成

牡丹雄蕊油甲酯化后的正己烷溶液，應用氣相色譜－質譜聯用儀（GC－MS）分析其化學成分，總離子流譜見圖1。經質譜解析并經數據庫檢索，最終鑒定出30個組分，應用面積歸一化法確定各組分的相對含量，結果見表2。

表2 牡丹雄蕊油甲酯化后GC－MS分析結果

從圖1和表2可看出，亞油酸甲酯和亞麻酸甲酯及其他多種不飽和酸酯為牡丹雄蕊油甲酯化后的主要成分，其相對質量分數，另有多種飽和酸酯23.8%，即脂肪酸酯類86.9%；還有角鯊烯；其他烯烴類1.9%；烷烴類2.9%。以上產物共計96.7%。

比較牡丹雄蕊油與普通食用油各脂肪酸組成成分（表3）可以看出，牡丹雄蕊油中的亞油酸含量很高，高于菜籽油、米糠油和花生油，與芝麻油和棉籽油相當，略低于玉米油和大豆油。亞油酸是人體合成二十碳四烯酸的主要原料，而二十碳四烯酸又是合成前列腺素的主要物質，具有擴張血管、防止血栓形成的作用。亞油酸還具有降低血清中膽固醇的作用，同時具有調節植物神經、營養腦神經細胞的功效［4］。

圖1 牡丹雄蕊油甲酯化后GC－MS分析總離子流譜

從表3還發現牡丹雄蕊油中的亞麻酸含量也很豐富，比所列食用油的都要高。亞麻酸為人體必需脂肪酸，只能從食物中攝取，是構成組織細胞和腦細胞的重要成分，對人體健康起著至關重要的作用，其具有降血脂、抗血栓、抗腫瘤及調節植物神經和營養腦細胞等作用［5－7］。

在牡丹雄蕊油中發現的另一重要的生物活性物質是角鯊烯，4.99%。角鯊烯是一種脂質不皂化物，最初發現于鯊魚的肝油中，具有很強的在血液中輸送活性氧的能力，可增強機體活力，提高免疫力，還可防紫外線傷害，是性能優良的血液輸氧劑和生物抗氧化劑［8］。

表3 牡丹雄蕊油與其他食用油脂肪酸組成對照／%

3 結論

采用乙醚為溶劑從牡丹雄蕊中提取牡丹雄蕊油，其產率達8.2%。牡丹雄蕊油經甲酯化后，應用氣相色譜－質譜聯用儀（GC－MS）分析其化學成分，并應用面積歸一化法測定各成分的相對含量。結果表明，牡丹雄蕊油中共有30種成分被鑒定出，亞油酸、亞麻酸以及其他多種不飽和脂肪酸為其主要成分，尤其是多不飽和脂肪酸亞油酸和亞麻酸含量豐富，同時還含有豐富的角鯊烯等活性成分，表明牡丹雄蕊油具有很高的營養價值和重大的應用開發價值。

［1］龍世林，陳雅.牡丹皮藥理作用及臨床研究進展［J］.中國藥業，2007，16（3）：63－64

［2］GB／T 17376—2008，動植物油脂 脂肪酸甲酯制備［S］

［3］王斌，楊彬，穆鑫，等.梔子根揮發油的成分分析［J］.化學與生物工程，2011，28（8）：84－87

［4］萬本屹，董海洲，李宏，等.核桃油的特性及營養價值的研究［J］.西部糧油科技，2001，26（5）：18－20

［5］楊金，李慶華，李娟，等.南美油藤油的脂肪酸組成分析［J］.中國油脂，2013，38（5）：88－90

［6］吳小玉.印加果油補充人體必需脂肪酸作用淺析［J］.健身科學，2008（5）：54－55

［7］李志香，沈翠平.多不飽和脂肪酸對人體的作用［J］.生物學通報，1998，33（1）：9－11

［8］劉國艷，王興國，金青哲，等.一種新資源油脂—茶葉籽油的研究現狀分析［J］.中國油脂，2013，38（8）：84－88.

The Extraction and Chemical Components Research of Peony Stamen Oil

Zhou Yuanming1Zheng Guosheng2Ma Chuanli1Shi Meili1
（College of Chemistry and Pharmaceutical Science，Qingdao Agricultural University1，Qingdao 266109）（College of Life Science，Qingdao Agricultural University2，Qingdao 266109）

Peony stamen oil has been extracted from peony stamen with ether as the solvent.The yield of the oil reached 8.2%.After treating bymethyl esterification，the chemical component of the peony stamen oilwas analyzed by gas chromatography－mass spectrometry（GC－MS）while the relative content of the componentswas ascertained by normalization method.Thirty components were identified from the peony stamen oil，including unsaturated fatty acid esters accounting for 63.1%，saturated fatty acid esters accounting for 23.8%，squalane accounting for 5.0%，olefins accounting for 1.9%and alkanes accounting for 2.9%respectively.The results showed that linoleic acid，linolenic acid and squalane were rich in peony stamen oil and peony stamen oil had a very high value of nutrition.

peony stamen，oil，linolenic acid，squalane，GC－MS

TS225.1

A

1003－0174（2015）03－0059－03

山東省科技計劃項目（2010GNC10922），青島農業大學高層次人才啟動基金（6631110）

周遠明，男，1974年出生，講師，天然產物化學研究

史美麗，女，1963年出生，教授，天然產物化學研究