氯化亞砜生產中連續精餾硫磺投料方法改進

潘英曙，曹紹良

（江西世龍實業股份有限公司，江西 樂平 333311）

氯化亞砜生產中連續精餾硫磺投料方法改進

潘英曙，曹紹良

（江西世龍實業股份有限公司，江西 樂平 333311）

介紹了一種新型硫磺投料方法在氯化亞砜生產中的應用，由人工投固體硫磺改進為泵輸送液體硫磺，原間歇式精餾改進為自動控制連續精餾，精餾塔利用率高，氯化亞砜產品質量穩定提高。

氯化亞砜；連續精餾；硫磺投料；改進

氯化亞砜又名亞硫酰氯，作氯化劑，廣泛應用于醫藥、農藥、染料工業及有機合成工業。氯化亞砜生產過程中，精餾工序十分重要，不但關系到氯化亞砜產品質量，對整個氯化亞砜生產中原料和能源消耗有舉足輕重的影響。

1 間歇精餾工藝及存在問題

1.1 氯化亞砜間歇精餾工藝流程敘述

粗品氯化亞砜泵入精餾釜，開啟精餾釜蒸汽閥門加溫塔釜，對精餾塔進行常壓蒸餾操作，控制精餾塔塔釜溫度、塔頂溫度、回流比。塔頂蒸出物料經塔頂冷凝器冷凝，尾氣進入尾氣處理系統進行處理排放。精餾前期色澤差的料液通過下回流閥使其全部回流到精餾塔內；待色澤轉好后，關閉下回流閥門。料液通過上回流閥門，進入精餾塔頂部。顏色好的料液經轉子流量計通過管道按一定比例采入精餾脫氣釜 （精制釜），在76℃的溫度下重新脫氣，脫出的氣體經冷凝器冷凝后進入尾氣系統處理，冷凝液進入亞砜中間槽，脫氣完畢后的成品，送入成品貯槽或直接包裝。

整個精餾過程中，固體硫磺要從精餾塔中部定量加入硫化床，精餾塔中的組分二氯化硫和氯氣同硫磺進行化學反應，生成一氯化硫回流至液相塔釜，使塔釜殘留一氯化硫組分增濃，當塔釜液位達到一定位置時，自動將塔釜殘液排至一氯化硫冷卻釜，冷卻到常溫后由一氯化硫泵抽入一氯化硫貯槽，作合成二氯化硫原料使用，從而完成液相循環。

1.2 間歇精餾存在的問題

（1）間歇精餾工藝中精餾釜屬單元操作，精餾釜進、出料期間不能精餾；

（2）精餾塔工作同樣是間歇進行的，精餾釜進出料時要停車，固體硫磺定期投放時要停車打開精餾塔添加；

（3）固體硫磺投放需在塔體較好負壓的情況下投放，但塔體投放口又必須敞開才能完成投放，系統負壓損失大；

（4）投放硫磺口位于精餾塔上部，與流量計安裝位置及總操作控制室不在同一樓層，操作不便；

（5）硫磺需人工間斷投放，工作量大；

（6）硫磺需人工吊裝轉運到投放口位置，勞動強度大。

2 連續精餾工藝

連續精餾工藝是通過在粗品中投加液體硫磺，進行精餾前期粗品預中和，消除二氯化硫，而后連續進料精餾，連續排放生成物一氯化硫，達到氯化亞砜粗品提純目的。由間歇精餾改為連續精餾從以下3方面著手改進。

（1）液體硫磺制備

將片狀固體硫磺投入熔硫池，利用余熱蒸汽和回收蒸汽冷凝水保持池溫在一定的范圍內，制得熔融狀態的液體硫磺。

（2）粗品預中和

將熔融狀態的液體硫磺泵入高位計量槽，按配比加入液體硫磺至粗品貯槽量進行預中和，在硫磺的作用下，粗品中的二氯化硫及氯氣轉變為一氯化硫。

（3）粗品氯化亞砜連續進料、連續精餾

啟動精餾釜進料泵，精餾釜進料到一定量后開蒸汽閥進行精餾，塔釜溫度穩定控制，同時穩定控制進料泵流量，達到精餾塔進料與精餾塔出料平衡。

單塔減壓連續精餾液體硫磺投料流程示意圖見圖1。

圖1 單塔減壓連續精餾液體硫磺投料流程示意圖

3 連續精餾操作控制

3.1 液體硫磺溫度控制

固體硫磺投入熔硫池，池溫保持在110～130℃，得到熔融狀態的液體硫磺。

3.2 粗品預中和要求

將熔融狀態的液體硫磺泵入高位計量槽，按貯槽粗品量計量加入適量液體硫磺，在液體硫磺的作用下進行預中和，使粗品中的二氯化硫及氯氣完全轉變為一氯化硫，精餾過程才能實現連續。

3.3 精餾過程操作控制

（1）將粗品氯化亞砜連續進料至精餾塔中部，開始連續精餾，工藝參數：塔釜溫度控制在79～89℃，控制塔釜液位在80%左右，開啟蒸汽進行精餾；并根據高沸物生成量開啟排污閥，連續排放高沸物。

（2）啟動進料泵，保證穩定連續進料，精餾過程塔釜溫度控制在79～89℃，控制塔釜液位，生成的高混物連續排放入一氯化硫大槽，精餾后高純物經冷凝后進成品槽。

（3）控制氯化亞砜粗品連續精餾整個過程在0．02～0．04 MPa的真空下連續進行，中途不再停止工作。

4 連續精餾的優勢

（1）氯化亞砜粗品精餾提純過程中不需再加入固體硫磺，勞動強度降低，工作程序簡化。世龍公司氯化亞砜配套二氧化硫生產線中已有液體硫磺裝置，且該裝置有充足余量供連續精餾裝置用液體硫磺。

（2）通過在粗品中投放液體硫磺，進行精餾前期粗品預中和，而后連續進料精餾，連續排放生成物一氯化硫的方法提純，單套精餾裝置生產效率高，產能大。

（3）采用在粗品中定量加入液體硫磺進行預中和，從而在精餾前期提前完成相關化學反應，促使粗品中的比分改變，因而能進行連續進料、連續精餾，不會因投加硫磺而中斷精餾過程，而且連續排放高沸物，提高了單套精餾裝置的生產效率。

（4）改進硫磺加入方式及進料方式，精餾前期在粗品氯化亞砜中加入適量的液體硫磺，對粗品氯化亞砜中的二氯化硫及氯氣進行預中和，使之和液體硫磺反應，生成主要為一氯化硫產物，然后配合氯氣、二氧化硫以及來自氯化亞砜合成后的冷凝器以及粗品提純過程的氣體產物，合成氯化亞砜，形成一個全封閉循環過程，原料得到充分利用。

（5）精餾連續化生產，精餾塔恒溫、保溫效果有保障，蒸汽利用率高。

（6）精餾連續化生產，精餾塔負壓穩定，不會出現因進放料和投放硫磺時停止精餾產生波動，負壓系統動力消耗低。

5 結語

結合生產裝置實際情況，改變投放硫磺的方式，間歇精餾也改造為連續精餾，從而既減輕勞動強度，又降低原料、動力消耗，同時氯化亞砜精品的質量穩定提高。連續精餾整個過程是在密閉真空狀態下連續進行，塔體不用再打開，現場環境得到根本改善，單套精餾裝置能力可從原11 t/d提高到15 t/d以上。

Continuous distillation sulfur feeding method in the production of chloride

PAN Ying-shu，CAO Shao-liang
（Jiangxi Selon Industrial Co.,Ltd.,Leping 333311，China）

Application of a new type of sulfur feeding method in thionyl chloride production，namely artificial cast solid sulfur，improved delivery of liquid sulfur pump，the original batch distillation improvement for automatic control of continuous distillation，distillation tower，high utilization rate，improve product quality and stability of thionyl chloride.

chloride；continuous distillation；sulfur feed；improvement

O623.83

B

1009－1785(2016)12-0026-02

2016－10－08