李爽 李鷂鹍 楊雨林(中國石油撫順石化分公司石油二廠,遼寧 撫順 113004)
探析石油煉制常減壓裝置腐蝕與防腐
李爽 李鷂鹍 楊雨林(中國石油撫順石化分公司石油二廠,遼寧 撫順 113004)
石油是一種重要的能源和化工原料,使用前必須經過煉制。煉制石油的設備中重要的裝置就是常減壓裝置,該裝置在石油煉制過程中容易被腐蝕,進而嚴重制約了石油工業的發展。因此,防腐成為石油煉制中的一項重點工作。
石油煉制;常減壓裝置;腐蝕;防護
由于對現代工業、經濟發展的意義重大,社會對石油及其化工產品的需求也日益增長,為此,石油煉制企業竭力擴大生產能力,并增加了石油進口的數量。然而,無論是國產石油還是進口原油,都含有較多的硫、酸等物質,造成了設備的腐蝕,首先反映在國內煉廠的第一加工裝置——常減壓裝置上,并影響后續工作。
在石油煉制工廠,常減壓裝置既是龍頭裝置,也是整套設備中腐蝕最為嚴重的部分。一般來說,常減壓裝置的腐蝕有兩類:低溫輕油部位腐蝕與高溫重油部位腐蝕。造成這兩個部位腐蝕的原因是不同的。
如今,原油重質化、劣質化的情況愈發嚴重,原油中所含的鹽、硫越來越多,其腐蝕方式、腐蝕機理都呈現出新的情況和變化。這些情況是傳統防腐技術無法完全解決的。它們加快了設備的腐蝕速度,導致裝置泄漏、工廠不得不進行計劃外的停工,影響到裝置的長周期運行和開工周期,此外,因腐蝕引起的事故也增多了。這些都導致煉油廠乃至整個石油化工企業的發展受到了嚴重的制約。
2.1 低溫HCl-H2S-H2O腐蝕
HCl-H2S-H2O腐蝕主要發生在初餾塔、減壓塔和常壓塔三個位置,具體是在塔體、部分揮發線和三塔頂到冷凝系統之間的設備以及溫度小于150℃的部位。石油加工過程中,原油中的鹽、硫化物和開采時加入的含氯物質發生變化,形成HCl和H2S。它們的沸點低,因此主要在分餾塔的頂部,遇到蒸汽冷凝水會發生反應,形成酸性較強的腐蝕物質,尤其是H2S,會引起循環腐蝕。一般來說,氣相部位的腐蝕情況較輕,液相部位則比較嚴重,氣液相變處的程度最重。
2.2 高溫硫和環烷酸腐蝕
當溫度在240~425℃范圍時,就會發生高溫腐蝕,主要發生在初餾塔底至換熱系統之間、常壓塔的中部和底部、減壓塔的側線和減壓渣油換熱器等部位?;钚粤蛟诟邷貢r會與金屬直接發生反應,在與物流接觸的各個部位都會出現,屬于均勻腐蝕形貌,而溫度升高就會促使非活性硫分解為活性硫。溫度升高,硫腐蝕加劇,尤其是高溫分解出的單質硫,其腐蝕比H2S更為嚴重。此時,金屬表面形成的FeS保護膜會減緩腐蝕速率,但在湍流處或內流速較高時,保護膜就會脫落,新的腐蝕就會形成。
溫度范圍在260~400℃時,會發生局部的環烷酸腐蝕。無需水,它就能與金屬直接反應,形成環烷酸鐵,溶于油,不利于保護膜的形成,從而導致腐蝕。
2.3 高溫煙氣硫酸露點腐蝕
燃燒過程中,加熱爐中的燃料油會生成高溫煙氣,其中含SO2和SO3,它們在低溫部位就會與空氣中的水發生冷凝,產生硫酸,形成露點腐蝕。因此,在加熱爐中,煙道部位的腐蝕是最嚴重的。
2.4 保溫層下腐蝕
當低溫部位的設備管道處于150℃以下時,通常會發生保溫層下腐蝕,主要原因是保溫材料中含氯化物、氟化物和硫化物等物質,或者材料本身是有吸附和吸水能力的孔結構。主要發生的位置包括碳鋼系統、露點以下的冷設備等,金屬表面會形成大量銹跡,影響設備的材質。
3.1 調整“一脫三注”工藝
“一脫三注”指的是原油脫鹽脫水、注緩蝕劑、注中和劑和注水,是一項重要的工藝防腐措施。在“一脫”中,應注重提高脫鹽效率,有效方法包括提高電脫鹽的溫度、評選合適的破乳劑、適當提高水的注入量、引入超聲波破乳技術和選用脈沖變壓器。簡而言之,這些方法都是為了優化電脫鹽的步驟。
“三注”里,注中和劑是中和常減壓塔內的HCl與H2S,并調節塔頂餾出線的pH值。使用較多的中和劑是無機氨,但它形成的氯化銨固體會造成結垢和管線的堵塞,進而形成腐蝕,因此多數煉廠用有機胺作為代替。注水是為了控制和調節露點腐蝕部位,使其前移。向塔頂諸如緩蝕劑是為了保護注入點后的設備,但使用過多會產生明顯的負面影響,因此在使用前必須對緩蝕劑進行評定。
3.2 設備選材
從設備上進行防腐包括材料、結構和涂料三個部分。在材料防腐上,主要是升級材質,是為了應對高溫腐蝕;在常減壓工藝中,要根據有關規定選擇加強的材質。結構防腐是為了避免應力集中、局部過熱或湍流,因此要用較大管徑的材料改造流速大的部分,安裝時注意磨平焊縫,在彎頭、變徑、大小頭和三通的位置要增加壁厚、加強貼板。此外,對于金屬材料,可以添加防腐層。
3.3 安裝在線監測系統
把在線腐蝕監測系統安裝到常減壓裝置中,就可以對設備、管道的壁厚、局部pH值等有關腐蝕的狀態進行實時監控,獲得生產設備的實時動態信息。如在常三線、減二線等安裝高溫電感探針,在三塔頂部的冷凝罐安裝pH探針等,這些探測器可以對相應部位的溫度、pH值等實時探測并向決策服務器傳送實時數據,便于監控人員時刻掌握設備的腐蝕狀況,以便及時調整。
綜上所述,上述的防腐措施是幾類常見的方法,此外,還包括對常減壓裝置進行定期維修和檢查。但目前的實際生產過程中,從檢查到防護還有許多不足,因此有關人員需要加強研究,采取更科學的辦法,更切實有效地提高常減壓裝置的工作效率,促進石油煉制企業的發展。
[1]王瑞杰.石油煉制設備腐蝕與防護措施[J].中國石油和化工標準與質量,2011(08).
李爽(1981-),男,畢業于遼寧石油化工大學化學工程與工藝專業,助理工程師,現從事生產安全管理工作。