黑月 孫雪 付雅君 王立娟 李娜(沈陽師范大學化學化工學院, 遼寧 沈陽 110034)
由高鈦渣制備鈦白粉的研究進展
黑月 孫雪 付雅君 王立娟 李娜(沈陽師范大學化學化工學院, 遼寧 沈陽 110034)
高鈦渣是生產各種鈦產品的高質量原料,是鈦礦富集物的俗稱。它并不是沒有用的廢棄殘渣,也不是一種無用的副產物,是由鈦精礦冶煉而成。本文綜合概述了我國高鈦渣制備鈦白粉的研究及其背景,以及發展前景的分析。
高鈦渣;鈦鐵礦;鈦白粉
高鈦渣目前在我國用途廣泛,是鈦鐵礦石在爐子中受熱融化得到的一種富集物。二氧化鈦(TiO2)俗稱鈦白,是一種白色的用途廣泛的無機顏料,物理化學性質穩定、耐持久性好,且沒有毒性,具有最佳的不透明性。二氧化鈦是目前世界上性能最好的一種白色顏料,在化工生產領域占據著及其重要的地位。
在我國鈦資源比較豐富,中國的鈦鐵礦大多數用來做為硫酸法制取二氧化鈦的原料,也會用來做為其它鈦工業的原料。隨著我國鈦工業的發展越來越迅速,我們對高鈦渣等原料的需求量變的更大,鈦渣產量也逐年增多。目前制備顏料級鈦白的方法主要有硫酸法、氯化法、鹽酸法等。傳統的鈦白生產工藝具有流程長、生產成本高、副產品處理困難、三廢污染大等缺點,嚴重影響其技術的發展和推廣。除了硫酸法和氯化法得到廣泛應用外,其他的制法都因各種技術問題未能解決而沒有實現工業化。
(1)硫酸法 在1930年左右,用硫酸生產二氧化鈦的工業就開始迅速發展。用硫酸生產二氧化鈦需要經過5個步驟和10個環節[2]。用硫酸生產二氧化鈦的缺欠是生產時間長、不能連續生產、過程復雜、二氧化鈦品質不高。最嚴重的問題是有兩種副產物,即FeSO4和稀H2SO4廢液,這兩種副產物環境污染極其嚴重,回收成本高,成為鈦白行業發展的瓶頸。因此,開發低酸濃度和低溫條件下分解鈦鐵礦的工藝,可大量循環使用低濃度廢酸,又可減少廢氣的排放。現在城市越來越注重環保,很多污染嚴重的工廠都被關閉,污染嚴重的工藝也無法繼續生產,所以研發清潔制取鈦白的工藝迫在眉睫。
(2)氯化法 氯化法制取二氧化鈦是更加先進的工藝,這種工藝用氯氣將原料分解,將鈦化合物轉化成TiCl4,然后將TiCl4在高溫下反應,生成TiCl2和Cl2。然后生成的Cl2反復利用,而二氧化鈦處理成為最后所要的產品鈦白粉。此方法一共分三個階段,第一階段是氯化,第二階段是精餾,第三階段是氧化。氯化法生產二氧化鈦的優點是生產的過程短、生產的能力較大、廢渣產生的少和產品質量高。但是原料的來源困難,價格比較昂貴,即使三廢產生的少,但該法生產中的物料和產物大都是具有毒性和腐蝕性的物質,生成的廢物更難處理。
我國從50年代末開始冶煉鈦渣的研究,至今已有近50年歷史。我國暫時還沒有用高鈦渣作為原料制取二氧化鈦的工藝,因為環境的問題壓力很大。國內高鈦渣生產特點是電爐數量多但產量不高,技術不發達。國內很多電爐年代都比較久遠,只有少數新建的還算比較先進,而且產品幾乎都在國內的市場進行銷售,并沒有走向國際市場。
世界各地的二氧化鈦的使用量不斷增加,高鈦渣的需求度也逐年增長。這幾年來,國內二氧化鈦行業發展相當速度,因為高鈦渣含鈦量非常高,廢氣、廢渣、廢液等產出較少,所以我國高鈦渣的需求量迅猛增長。即使國內高鈦渣的產量逐漸增大,但還是處于供不應求的狀態,我國高鈦渣還是要依靠國外[11-13]。在10多年前,國內能夠加工高鈦渣的工廠只有12家。后來,企業數量有所增多,但是加工的高鈦渣質量并不高。再后來,我國加工高鈦渣的工廠迅速增加,增長到將近70多家。這幾年來,二生產氧化鈦的企業都已經了解到高鈦渣的優勢,都利用高鈦渣生成二氧化鈦[14-16]。這樣發展下去,在將來,高鈦渣的應用會越來越廣泛,以它為原料制取二氧化鈦等產品的工藝會變得更重要,成為國家重點項目,應用前景十分廣闊。
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黑月(1994- )女,漢族,遼寧黑山人,沈陽師范大學,專業:化學。