1.周紅彬 2.嚴華勇
1.浙江海拓環境技術有限公司 2.浙江萬邦智能科技股份有限公司
電鍍行業污染物控制水平分析
1.周紅彬 2.嚴華勇
1.浙江海拓環境技術有限公司 2.浙江萬邦智能科技股份有限公司
電鍍作為具有100多年歷史的技術,現在已經發展成為一個獨立的行業。現在人們所指的電鍍,是一門包括金屬電沉積,化學沉積,轉化膜處理等表面處理工藝技術在內的應用技術。金屬或非金屬制品經過電鍍處理,在其表面上形成一層與基體結合牢固的金屬鍍層或非金屬覆蓋層,并賦予特殊的物理-化學功能,不僅使材料具有抗蝕性、抗磨損、潤滑性、導電性、屏蔽、可焊性能,從而最經濟最有效的提高產品質量,延長使用壽命,而且針對不同需求,還可以賦表面以電磁、光學、光電子學、電子、超導、熱學等性能和美學的裝潢功能,以產生巨大的經濟效益。
電鍍行業;污染物;控制
近年來,我國重金屬污染事故時有發生,部分地區重金屬污染較為嚴重。將電鍍行業列入重金屬污染物鉻的重點防控行業之一,并且大量電鍍企業進入了國家重點監控企業名單,成為重金屬防治的重點監控對象。由于電鍍企業環境污染嚴重,且部分企業生產工藝落后、設備陳舊、污染治理設施簡陋,很難做到穩定達標排放,因此電鍍行業污染綜合防治工作顯得尤為重要。為進一步推進“十二五”重金屬污染綜合防治工作,減少重金屬污染物排放量,提出相應對策方法,為電鍍行業重金屬污染綜合防治提供思路。
電鍍工業是我國重要的加工行業,據粗略估計,全國現有15000家電鍍生產廠,職工總數超過100萬人,現有5000多條生產線和2.5~3億m2電鍍面積生產能力。電鍍行業年產值約為數百億元人民幣。且鄉鎮企業發展迅速。但是中國電鍍企業規模普遍較小,年電鍍能力超過100,000m2的企業不足500家。少數合資企業或正規專業化企業擁有國際先進水平的設備和設施,但是大多數中小企業仍在使用過時的技術和設備,大量的生產線為半自動化控制,一些甚至為手工操作。電鍍企業集中分布在以下一些部門;33.8%的電鍍企業分布在機器制造工業,20.2%在輕工業,5%~10%在電子工業,其余主要分布在航空、航天及儀器儀表工業。我國電鍍加工中涉及最廣的是鍍鋅,鍍銅、鎳、鉻,其中鍍鋅占45%~50%,鍍銅、鎳、鉻占30%,氧化鋁和陽極化膜占15%,電子產品鍍鉛/錫、金約占5%。
2.1 電鍍廢水處理技術
2.1.1 電鍍廢水的主要來源是:1)電鍍件清洗水。這部分廢水除含有重金屬離子外,還含有少量有機物,濃度較低,數量較大,屬通常排放性污水;2)廢鍍液排放。主要包括工藝上所需的倒槽、過濾鍍液后的廢棄液、失效的電鍍液等。這部分廢水數量不多,但濃度高、污染大,要求集中回收處理;3)工藝操作、設備、以及工藝流程的安排等原因造成的“跑、冒、滴、漏”等廢液;4)刷洗極板,沖洗車間地面、設備等所產生的部分廢水。
2.1.2 電鍍廢水處理技術
1)化學處理法
(1)氯系處理法。氯系法破氰分為兩個階段;第一階段是將氰化物氧化成氰酸鹽(CNO-),CNO-的毒性比CN-的毒性小得多。第二階段是將氰酸鹽進—步氧化分解成二氧化碳和氮氣。作為氯系處理含氰廢水的氧化劑為液氯、次氯酸鈉、二氧化氯等。二氧化氯有較強的氧化性,其活性為氯的2倍多。在破氰反應時,同時利用氧化還原原理,還可除去水中的部分陰離子,如S2-、SO2-3、NO3-和部分陽離子,如Fe2+、Mn2+、Ni2+。
(2)臭氧處理法用臭氧處理含氰廢水,—般分為二級處理。第一級將氰氧化CNO-,第二級再將CNO-氧化為CO2和N2。由于第二階段反應慢,需要加入亞銅離子作為催化劑。臭氧處理含氰廢水,處理水質好,不存在氯氧化法的余氯問題,污泥少,但電耗大,設備投資高,工程實際應用較少。
2)蒸發濃縮法。蒸發濃縮法是對電鍍廢水進行蒸發,使重金屬廢水得以濃縮,并加以回收利用的一種處理方法,一般適用于處理含鉻、銅、銀、鎳等重金屬廢水,對含重金屬離子濃度低的廢水,直接應用蒸發濃縮回收法能耗大,成本高。蒸發濃縮處理重金屬廢水一般是與其它方法并用,如常壓蒸發器與逆流漂洗系統的聯合使用處理電鍍廢水,可實現閉路循環,效果很好。蒸發濃縮法處理電鍍重金屬廢水,工藝成熟簡單、不需要化學試劑、無二次污染、可回用水或有價值的重金屬,有良好的環境效益和經濟效益,但因能耗大、操作費用高,雜質干擾資源回收問題還待研究,使應用受到限制。目前,一般將其作為其它方法的輔助處理手段。
2.2 電鍍重金屬污染防治
2.2.1 污染來源
電鍍含重金屬廢水主要來自前處理清洗工序和電鍍后續清洗工序,包括含鎳、含鉻廢水等;含重金屬廢氣主要來自酸洗、鍍鉻等過程中產生的鉻酸霧;含重金屬固廢主要是電鍍污泥和槽渣等。電鍍企業產生的“三廢”包含的涉重物質主要是鉻、鎳、銅等,其中鉻為國家重金屬綜合防治五大污染物之一。
2.2.2 處理措施
1)提升工藝裝備水平。按照國家《清潔生產標準-電鍍行業》和電鍍行業準入和整治提升要求,對電鍍企業實施兩年一輪強制性清潔生產審核;淘汰含氰電鍍、六價鉻鈍化等落后工藝;實施并推廣無氰、無氟、無磷、低毒、低能耗等清潔生產工藝;基本淘汰手工電鍍生產線,自動化生產水平須達到80%以上;采用多級回收、逆流漂洗等節水型生產工藝,中水回用率須達到50%以上;新建電鍍生產線須架空建設,嚴禁廢水跑、冒、滴、漏。進一步提倡發展達克羅、交美特(鏡面噴鍍、涂覆)等電鍍替代工藝。
2)加強重金屬排污監管。對電鍍廢水排放口進行規范化設計,安裝廢水在線監控設施并聯網,準確計量廢水排放量、藥劑量和pH值,并對重點排污企業試點重金屬鉻在線監測;對各車間用水、排水獨立計量;單設廢水處理設施電表;同時加強電鍍企業排污口、雨水排放口和周邊環境的監督性監測。加大執法監管力度,對“三同時”不到位、治理設施運行不正常或超標排放的實施停產整治;嚴厲打擊私設暗管、超越管等偷排、漏排的違法行為;嚴肅查處因車間地面腐蝕、雨污分流不徹底,而導致雨水排放口重金屬污染物超標排放行為;徹底取締關停無照經營、治理無望的企業。
電鍍是一項規模較小,污染種類較多的行業,隨著國內小型電鍍的關停和各大型電鍍基地的建設,以及電鍍工藝的改進、污染治理和資源綜合利用水平的提高,電鍍會逐漸發展成為一項較為清潔的產業。
[1]王謙.電鍍行業六價鉻污染防治最佳可行技術評估的研究[D].南京大學,2013.
[2]電鍍行業污染物控制水平分析[J].涂料涂裝與電鍍,2006,05:41-48. [3]電鍍行業污染物排放限值水平分析[J].涂料涂裝與電鍍,2006,06:34-40.