高鈣奶中鈣的測定能力驗證研究

【摘 要】 為提高實驗室的檢測技術水平，國家認監委（CNCA）組織了高鈣奶中鈣的測定能力驗證活動，有29個省、市、自治區的85個實驗室參加。本研究介紹了高鈣奶中鈣的測定能力驗證計劃的實施過程，包括樣品制備、均勻性和穩定性檢驗、結果統計與分析等。本次能力驗證計劃有75.3%的實驗室測試結果滿意，12.9%的實驗室出現不滿意結果。經過不滿意原因分析與補測，最終有91.8%的實驗室獲得了滿意的測試結果。

【關鍵詞】 高鈣奶 鈣 能力驗證

【DOI編碼】 10.3969/j.issn.1674-4977.2016.01.005

鈣是人體內重要的無機元素，其主要參與骨骼和軟組織的構成。如果人體攝入鈣量不足，可能會引起佝僂病、骨質疏松癥，對于兒童和育齡婦女尤為重要。為了解我國實驗室對奶制品中鈣的檢測水平，提高實驗室的檢測技術能力，國家認證認可監督管理委員會（CNCA）組織開展了高鈣奶中鈣的測定能力驗證活動。通過對能力驗證測試結果的評價及技術分析，幫助實驗室查找可能存在的問題，提高實驗室的檢測技術水平，具有重要的指導意義。

1 材料與方法

1.1 材料

（1）測試樣品：測試樣品由乳品生產企業提供，采用高鈣奶生產工藝制備而成，共制備檢測目標值略有差別的四組測試樣品，采用利樂包包裝。

（2）標準樣品：鈣標準樣品由國家標準物質研究中心提供，實驗室所用鈣標準樣品由參加實驗室自備。

（3）儀器設備：HG9602A火焰原子吸收分光光度計。

1.2 方法

1.2.1測試方法

推薦采用GB/T 5009.92-2003《食品中鈣的測定》[1]中規定的原子吸收分光光度法測定高鈣奶中鈣的含量。同時，也可采用實驗室日常使用的其他測試方法。

1.2.2樣品設計

測試樣品采用“分組”和“分割水平”設計。將全部參加實驗室分為兩組，每組分別提供帶有“A、B”編號的兩個檢測目標值略有差別的樣品供參加實驗室測試。

1.2.4結果處理

本次能力驗證計劃采用穩健統計方法對結果進行統計分析，計算下列統計量：結果數量、中位值、標準四分位數間距（NIQR）、穩健變異系數（CV）。

1.2.5結果評價

對測試結果依據CNAS-GL02：2006 《能力驗證結果的統計處理和能力評價指南》進行評價。

本次能力驗證計劃采用分割水平樣品設計，由參加實驗室的檢測結果得出實驗室間Z比分數ZB、實驗室內Z比分數ZW，用于對參加實驗室檢測結果的判定。ZB主要反映系統誤差，ZW反映隨機誤差。

Z比分數絕對值落在2～3范圍內的成對測試結果視為可疑或有問題結果；Z比分數絕對值大于3的成對測試結果視為不滿意結果；Z比分數絕對值小于2的成對測試結果視為滿意結果。Z比分數可以衡量某一檢測結果在一組數據中相對于中位值的偏離程度，Z比分數絕對值越小，表明該結果的偏離程度越低。

2.2 測試結果評價

本次能力驗證結果的統計參數見表2；能力驗證Z值統計結果見表3。

由表3的統計結果可見，有1.2%的實驗室|ZB|≥3，表明實驗室存在明顯的系統誤差（即實驗室間變異）；而11.8%的實驗室統計結果中|ZW|≥3，表明實驗室存在明顯的隨機誤差（即實驗室內變異）。在本次能力驗證中，有64家（占總數75.3%）實驗室同時滿足|ZB|≤2和|ZW|≤2，為滿意結果。

2.3 結果分析

2.3.1測試方法對結果的影響

本次能力驗證計劃中，有76家實驗室采用了原子吸收分光光度法（AAS），另有9家實驗室采用了電感耦合等離子體發射光譜法（ICP）進行測試。雖然采用了不同的儀器設備進行檢測，但對于本次能力驗證，兩種測試方法之間在統計結果上沒有顯著性差異，即對于本次能力驗證，出現不滿意結果的原因與部分實驗室采用非推薦測試方法無關。兩種檢測方法之間的差異顯著性比較見表4。

2.3.2 對不滿意結果的分析

由表3的統計結果可知，在本次能力驗證中，出現不滿意結果的實驗室中，大部分實驗室|ZW|≥3，表明實驗室存在明顯的隨機誤差（即實驗室內變異）。通過參加本次能力驗證活動，實驗室不僅能夠發現存在的系統誤差，同時還可以找出不易被發現的隨機誤差。

對本次能力驗證測試結果進行分析和評價，以期幫助出現不滿意結果或可疑結果的參加實驗室尋找技術上存在的問題，制定糾正措施。由表2的統計參數可見，第一組A、B樣的穩健CV分別為3.29%和5.55%；第二組A、B樣的穩健CV分別為3.99%和4.04%，反映實驗室的測定結果相對較集中，但個別實驗室在測試過程中出現了不滿意結果或可疑結果。因此，在進行高鈣奶的測試過程中實驗室應控制的環節有：

（1）標準物質或標準樣品。測試用標準溶液的準確性直接關系到定量結果的準確性和可靠性，實驗室應使用有證標準物質或標準樣品，保證其溯源性。

（2）標準曲線。實驗室應設計好測試樣品的稀釋倍數和標準曲線的線性范圍，保證待測物的濃度應在標準曲線的線性范圍內；測試用標準溶液的基體最好與待測物相同，盡量排除干擾；測試用標準溶液用前配制，不易存放過久。

（3）容量器具。在標準溶液的配制及樣品前處理過程中，應使用校準過的容量器具；容量器具的清潔，對鈣的準確測定同樣存在較大影響，個別實驗室忽略了由于容量器具的污染對測定結果重復性的影響，應酸煮處理容量器具，保證容量器具的清潔。

（4）所用的試劑純度應滿足方法的要求，并按測試方法處理空白樣品，排除干擾。

（5）測試設備的調試，對測定結果的重復性影響較大，應將設備調試至最佳測試條件，并保證測試條件的穩定。

本次能力驗證計劃經實驗室自查原因后，部分實驗室在補測中獲得滿意結果，最終有91.8%的實驗室獲得了滿意的測試結果。

參考文獻

[1]國家質檢總局.GB/T 5009.92-2003，食品中鈣的測定[S].2003.

[2]王承忠.實驗室間比對的能力驗證及穩健統計技術[J].理化檢驗-物理分冊，2004，40（8）：427-429.

作者簡介

王冬妍，碩士研究生，高級工程師，從事食品相關能力驗證計劃的組織實施工作。曾在國家級、省級刊物上發表多篇學術論文。

李興權，碩士研究生，工程師，從事實驗室質量管理工作。

張超，碩士研究生，從事食品檢驗工作。

（責任編輯：張曉明）