高鈣奶中鈣的測定能力驗(yàn)證研究

【摘 要】 為提高實(shí)驗(yàn)室的檢測技術(shù)水平，國家認(rèn)監(jiān)委（CNCA）組織了高鈣奶中鈣的測定能力驗(yàn)證活動，有29個(gè)省、市、自治區(qū)的85個(gè)實(shí)驗(yàn)室參加。本研究介紹了高鈣奶中鈣的測定能力驗(yàn)證計(jì)劃的實(shí)施過程，包括樣品制備、均勻性和穩(wěn)定性檢驗(yàn)、結(jié)果統(tǒng)計(jì)與分析等。本次能力驗(yàn)證計(jì)劃有75.3%的實(shí)驗(yàn)室測試結(jié)果滿意，12.9%的實(shí)驗(yàn)室出現(xiàn)不滿意結(jié)果。經(jīng)過不滿意原因分析與補(bǔ)測，最終有91.8%的實(shí)驗(yàn)室獲得了滿意的測試結(jié)果。

【關(guān)鍵詞】 高鈣奶 鈣 能力驗(yàn)證

【DOI編碼】 10.3969/j.issn.1674-4977.2016.01.005

鈣是人體內(nèi)重要的無機(jī)元素，其主要參與骨骼和軟組織的構(gòu)成。如果人體攝入鈣量不足，可能會引起佝僂病、骨質(zhì)疏松癥，對于兒童和育齡婦女尤為重要。為了解我國實(shí)驗(yàn)室對奶制品中鈣的檢測水平，提高實(shí)驗(yàn)室的檢測技術(shù)能力，國家認(rèn)證認(rèn)可監(jiān)督管理委員會（CNCA）組織開展了高鈣奶中鈣的測定能力驗(yàn)證活動。通過對能力驗(yàn)證測試結(jié)果的評價(jià)及技術(shù)分析，幫助實(shí)驗(yàn)室查找可能存在的問題，提高實(shí)驗(yàn)室的檢測技術(shù)水平，具有重要的指導(dǎo)意義。

1 材料與方法

1.1 材料

（1）測試樣品：測試樣品由乳品生產(chǎn)企業(yè)提供，采用高鈣奶生產(chǎn)工藝制備而成，共制備檢測目標(biāo)值略有差別的四組測試樣品，采用利樂包包裝。

（2）標(biāo)準(zhǔn)樣品：鈣標(biāo)準(zhǔn)樣品由國家標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)研究中心提供，實(shí)驗(yàn)室所用鈣標(biāo)準(zhǔn)樣品由參加實(shí)驗(yàn)室自備。

（3）儀器設(shè)備：HG9602A火焰原子吸收分光光度計(jì)。

1.2 方法

1.2.1測試方法

推薦采用GB/T 5009.92-2003《食品中鈣的測定》[1]中規(guī)定的原子吸收分光光度法測定高鈣奶中鈣的含量。同時(shí)，也可采用實(shí)驗(yàn)室日常使用的其他測試方法。

1.2.2樣品設(shè)計(jì)

測試樣品采用“分組”和“分割水平”設(shè)計(jì)。將全部參加實(shí)驗(yàn)室分為兩組，每組分別提供帶有“A、B”編號的兩個(gè)檢測目標(biāo)值略有差別的樣品供參加實(shí)驗(yàn)室測試。

1.2.4結(jié)果處理

本次能力驗(yàn)證計(jì)劃采用穩(wěn)健統(tǒng)計(jì)方法對結(jié)果進(jìn)行統(tǒng)計(jì)分析，計(jì)算下列統(tǒng)計(jì)量：結(jié)果數(shù)量、中位值、標(biāo)準(zhǔn)四分位數(shù)間距（NIQR）、穩(wěn)健變異系數(shù)（CV）。

1.2.5結(jié)果評價(jià)

對測試結(jié)果依據(jù)CNAS-GL02：2006 《能力驗(yàn)證結(jié)果的統(tǒng)計(jì)處理和能力評價(jià)指南》進(jìn)行評價(jià)。

本次能力驗(yàn)證計(jì)劃采用分割水平樣品設(shè)計(jì)，由參加實(shí)驗(yàn)室的檢測結(jié)果得出實(shí)驗(yàn)室間Z比分?jǐn)?shù)ZB、實(shí)驗(yàn)室內(nèi)Z比分?jǐn)?shù)ZW，用于對參加實(shí)驗(yàn)室檢測結(jié)果的判定。ZB主要反映系統(tǒng)誤差，ZW反映隨機(jī)誤差。

Z比分?jǐn)?shù)絕對值落在2～3范圍內(nèi)的成對測試結(jié)果視為可疑或有問題結(jié)果；Z比分?jǐn)?shù)絕對值大于3的成對測試結(jié)果視為不滿意結(jié)果；Z比分?jǐn)?shù)絕對值小于2的成對測試結(jié)果視為滿意結(jié)果。Z比分?jǐn)?shù)可以衡量某一檢測結(jié)果在一組數(shù)據(jù)中相對于中位值的偏離程度，Z比分?jǐn)?shù)絕對值越小，表明該結(jié)果的偏離程度越低。

2.2 測試結(jié)果評價(jià)

本次能力驗(yàn)證結(jié)果的統(tǒng)計(jì)參數(shù)見表2；能力驗(yàn)證Z值統(tǒng)計(jì)結(jié)果見表3。

由表3的統(tǒng)計(jì)結(jié)果可見，有1.2%的實(shí)驗(yàn)室|ZB|≥3，表明實(shí)驗(yàn)室存在明顯的系統(tǒng)誤差（即實(shí)驗(yàn)室間變異）；而11.8%的實(shí)驗(yàn)室統(tǒng)計(jì)結(jié)果中|ZW|≥3，表明實(shí)驗(yàn)室存在明顯的隨機(jī)誤差（即實(shí)驗(yàn)室內(nèi)變異）。在本次能力驗(yàn)證中，有64家（占總數(shù)75.3%）實(shí)驗(yàn)室同時(shí)滿足|ZB|≤2和|ZW|≤2，為滿意結(jié)果。

2.3 結(jié)果分析

2.3.1測試方法對結(jié)果的影響

本次能力驗(yàn)證計(jì)劃中，有76家實(shí)驗(yàn)室采用了原子吸收分光光度法（AAS），另有9家實(shí)驗(yàn)室采用了電感耦合等離子體發(fā)射光譜法（ICP）進(jìn)行測試。雖然采用了不同的儀器設(shè)備進(jìn)行檢測，但對于本次能力驗(yàn)證，兩種測試方法之間在統(tǒng)計(jì)結(jié)果上沒有顯著性差異，即對于本次能力驗(yàn)證，出現(xiàn)不滿意結(jié)果的原因與部分實(shí)驗(yàn)室采用非推薦測試方法無關(guān)。兩種檢測方法之間的差異顯著性比較見表4。

2.3.2 對不滿意結(jié)果的分析

由表3的統(tǒng)計(jì)結(jié)果可知，在本次能力驗(yàn)證中，出現(xiàn)不滿意結(jié)果的實(shí)驗(yàn)室中，大部分實(shí)驗(yàn)室|ZW|≥3，表明實(shí)驗(yàn)室存在明顯的隨機(jī)誤差（即實(shí)驗(yàn)室內(nèi)變異）。通過參加本次能力驗(yàn)證活動，實(shí)驗(yàn)室不僅能夠發(fā)現(xiàn)存在的系統(tǒng)誤差，同時(shí)還可以找出不易被發(fā)現(xiàn)的隨機(jī)誤差。

對本次能力驗(yàn)證測試結(jié)果進(jìn)行分析和評價(jià)，以期幫助出現(xiàn)不滿意結(jié)果或可疑結(jié)果的參加實(shí)驗(yàn)室尋找技術(shù)上存在的問題，制定糾正措施。由表2的統(tǒng)計(jì)參數(shù)可見，第一組A、B樣的穩(wěn)健CV分別為3.29%和5.55%；第二組A、B樣的穩(wěn)健CV分別為3.99%和4.04%，反映實(shí)驗(yàn)室的測定結(jié)果相對較集中，但個(gè)別實(shí)驗(yàn)室在測試過程中出現(xiàn)了不滿意結(jié)果或可疑結(jié)果。因此，在進(jìn)行高鈣奶的測試過程中實(shí)驗(yàn)室應(yīng)控制的環(huán)節(jié)有：

（1）標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)或標(biāo)準(zhǔn)樣品。測試用標(biāo)準(zhǔn)溶液的準(zhǔn)確性直接關(guān)系到定量結(jié)果的準(zhǔn)確性和可靠性，實(shí)驗(yàn)室應(yīng)使用有證標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)或標(biāo)準(zhǔn)樣品，保證其溯源性。

（2）標(biāo)準(zhǔn)曲線。實(shí)驗(yàn)室應(yīng)設(shè)計(jì)好測試樣品的稀釋倍數(shù)和標(biāo)準(zhǔn)曲線的線性范圍，保證待測物的濃度應(yīng)在標(biāo)準(zhǔn)曲線的線性范圍內(nèi)；測試用標(biāo)準(zhǔn)溶液的基體最好與待測物相同，盡量排除干擾；測試用標(biāo)準(zhǔn)溶液用前配制，不易存放過久。

（3）容量器具。在標(biāo)準(zhǔn)溶液的配制及樣品前處理過程中，應(yīng)使用校準(zhǔn)過的容量器具；容量器具的清潔，對鈣的準(zhǔn)確測定同樣存在較大影響，個(gè)別實(shí)驗(yàn)室忽略了由于容量器具的污染對測定結(jié)果重復(fù)性的影響，應(yīng)酸煮處理容量器具，保證容量器具的清潔。

（4）所用的試劑純度應(yīng)滿足方法的要求，并按測試方法處理空白樣品，排除干擾。

（5）測試設(shè)備的調(diào)試，對測定結(jié)果的重復(fù)性影響較大，應(yīng)將設(shè)備調(diào)試至最佳測試條件，并保證測試條件的穩(wěn)定。

本次能力驗(yàn)證計(jì)劃經(jīng)實(shí)驗(yàn)室自查原因后，部分實(shí)驗(yàn)室在補(bǔ)測中獲得滿意結(jié)果，最終有91.8%的實(shí)驗(yàn)室獲得了滿意的測試結(jié)果。

參考文獻(xiàn)

[1]國家質(zhì)檢總局.GB/T 5009.92-2003，食品中鈣的測定[S].2003.

[2]王承忠.實(shí)驗(yàn)室間比對的能力驗(yàn)證及穩(wěn)健統(tǒng)計(jì)技術(shù)[J].理化檢驗(yàn)-物理分冊，2004，40（8）：427-429.

作者簡介

王冬妍，碩士研究生，高級工程師，從事食品相關(guān)能力驗(yàn)證計(jì)劃的組織實(shí)施工作。曾在國家級、省級刊物上發(fā)表多篇學(xué)術(shù)論文。

李興權(quán)，碩士研究生，工程師，從事實(shí)驗(yàn)室質(zhì)量管理工作。

張超，碩士研究生，從事食品檢驗(yàn)工作。

（責(zé)任編輯：張曉明）