COD在線監測結果不合格原因分析及對策

何 軍 茅新華（中國石油烏魯木齊石化公司研究院，新疆 烏魯木齊 830019）

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COD在線監測結果不合格原因分析及對策

何 軍 茅新華
（中國石油烏魯木齊石化公司研究院，新疆 烏魯木齊 830019）

摘 要：對在線自動監測儀監測結果與人工化驗數據存在誤差的原因進行分析，以提高在線自動監測儀監測結果的科學性和可靠性，并提出了相對應的建議，有效提升裝置出水合格率。

關鍵詞：在線自動監測儀 故障原因 措施

0 引言

根據污水綜合排放標準GB 8987-1996要求，第二類污染物，在排污單位排放口采樣，要求達到該標準的二級標準。為了準確監測污染源排放總量及排放達標情況，需要使用水質在線自動監測儀[1]，在技術路線上完全不同于人工現場采樣、實驗室分析[2]。

1 現狀及存在問題

某廠外排口2008年安裝儀器自動分析化驗結果與人工化驗數據如表1所示。2015年同期數據如表2所示。

對2008年與2015年數據進行對比，誤差大于30mg/L百分比高達88%。比對合格率較低，缺乏有效性及可控性[3]。

表1 2008年在線監測儀使用初期誤報情況表

表2 2015年同期在線監測儀誤報情況表

2 原因分析

（1）在線自動監測儀采用重鉻酸鉀開放式回流比色法使樣品氧化導致測定的COD值增大[4]；

（2）活性污泥混合液因二沉池進水量過大、污泥

濃度MLSS過高、溶解氧DO過高、沉淀時間不足、污泥沉降性不好等原因，造成污泥被一起吸入；

（3）反沖洗或探頭清洗的不及時，清洗的方法不當；

（4）在線自動監測儀的工作原理是將水樣與過量重鉻酸鉀標液和濃硫酸混合，加入硫酸汞絡合溶液中的氯離子，加入硫酸銀作催化劑。混合液在165℃下回流一定時間（30min），氧化劑中的Cr6+被還原為Cr3+，反應結束后，用光度法測量反應生成的Cr3+（440nm，偏綠）的吸光度，通過光電比色把Cr3+的增加量轉換為電壓變化量。通過測量變化的電壓量，經曲線查找計算得出COD值。測定COD的過程中，水樣中存在的氯離子極易被氧化劑氧化而導致測量結果偏高，另外還與Ag2SO4反應生成AgCl沉淀使催化劑中毒，因此氯離子成為廢水COD測定的主要干擾物，其化學反應式為：

3 對策

（1）針對導致二沉池大量翻泥，制定監測池池底清污方案。設置反沖洗操作卡片，對相關閥門的操作順序進行編號，用以引導現場操作工的操作行為；

（2）化驗室采樣人員所采集的樣品與在線監測儀采集樣品在同一時間、同一地點、同一層面，從而保證樣品的一致性[5]；

（3）實驗證明，當水中氯離子含量高于30mg/L時，需加硫酸汞消除干擾，硫酸汞應加在其他試劑之前，能有效減少AgCl的生成，大幅度降低催化劑中毒的速率。同時人工化驗盡量采用與在線監測儀相同的辦法對AgCl進行沉淀，將氯離子干擾降至最低。

4 結語

COD在線自動監測儀雖然在我國水質自動監測系統中已得到廣泛應用，只有使監測結果準確、可靠，才能作為環境管理和環境執法的依據。為污染減排和污染物總量的調控工作提供準確、科學的技術支持。

參考文獻

[1] 張忠.HBCOD-1型COD在線自動監測儀的應用 [J]。石油化工環境保護，2006，1：51-53

[2] 徐玉宏.COD在線監測儀比對結果不合格原因分析[J]。環境與可持續發展，2011，1：24-27

[3] 王建國.COD水質在線監測儀運行管理問題與對策[J]。中國資源綜合利用，2011，2：42-44

[4] 王瑞慧.楊光.陳立新等.COD連續在線監測儀的測定方法與標準方法分析結果比對[J]。環境監測管理與技術，2006，5：49～50

[5] 彭查香.COD測定中消除氯離子干擾的方法[J].應用技術,2006，8：7～10．

中圖分類號：TH165+.3

文獻標識碼：A

DOI：10.13726/j.cnki.11-2706/tq.2016.04.006.01

作者簡介：何軍（1969-），甘肅蘭州人，本科，工程師，現在從事石油化工環境保護及水處理研究工作。

The Unqualified Cause Analysis And Countermeasures of COD On-line Monitoring Results

HE Jun, MAO Xin-hua
（Research Institute of Urumqi Petrochemical Company，PetroChina，Urumqi 830019，China）

Abstract：The author analyzed the possible reasons which might cause the measurement inconsistent and inaccurate between the data from on-line automatic monitor and traditionally sampling detection in lab.In order to improve the scientific nature and reliability of the on-line analyzer monitoring results.Finally, paper concluded with suggestions for effective enhancement of the pass rate to sewage efflux.

Keywords:on-line automatic monitor; fault cause; measure