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SEBS/PP熱塑性彈性體壓縮永久變形性能的研究

2016-07-27 02:45:44李善良
橡膠工業 2016年6期
關鍵詞:碳酸鈣變形

李善良

(廣東科悅新材料有限公司,廣東 廣州 510730)

氫化苯乙烯-丁二烯-苯乙烯嵌段共聚物(SEBS)熱塑性彈性體(TPE)具有較好的回彈性,無需硫化即可成型加工,安全環保,是一種理想的密封材料[1-2]。本工作研究不同因素對SEBS/聚丙烯(PP)TPE壓縮永久變形性能的影響,以期為制備優質密封材料提供理論參考。

1 實驗

1.1 主要原材料

SEBS,牌號6151,臺橡(上海)實業有限公司產品;PP,牌號T30S,中國石油獨山子石化公司產品;石蠟油,臺塑石化股份有限公司產品;活性碳酸鈣、重質碳酸鈣和輕質碳酸鈣,廣東強大化工有限公司產品;乙烯丙烯酸樹脂,杜邦公司產品;防老劑1010和防老劑168,中國臺灣雙鍵化工有限公司產品。

1.2 主要設備與儀器

Y2-112M-4型雙螺桿擠出機,南京奧宇機械有限公司產品;C110AB78型注塑機,臺富機械有限公司產品;HLX-AC型邵氏硬度計,上海六菱儀器廠產品;CMT4104型微型控制電子萬能試驗機,美特斯工業系統(中國)有限公司產品。

1.3 試樣制備

將生膠和其他填料按配方比例加入高速混合機共混1 min,采用雙螺桿擠出機制備SEBS/PP TPE,螺桿溫度為210 ℃,轉速為300 r min-1。

1.4 測試分析

邵爾A型硬度按照GB/T 531.1—2008《硫化橡膠或熱塑性橡膠 壓入硬度試驗方法 第1部分:邵氏硬度計法(邵爾硬度)》進行測試;拉伸性能按照GB/T 528—2009《硫化橡膠或熱塑性橡膠 拉伸應力應變性能的測定》進行測試,拉伸速率為500 mm min-1;壓縮永久變形按照GB/T 7759.1—2015《硫化橡膠或熱塑性橡膠 壓縮永久變形的測定 第1部分:在常溫及高溫條件下》進行測試。

2 結果與討論

2.1 SEBS/PP并用比

SEBS/PP并用比對TPE性能的影響如圖1所示。試驗配方為:SEBS/PP 100,石蠟油 100,防老劑1010 0.1,防老劑168 0.2。

圖1 SEBS/PP并用比對TPE性能的影響

從圖1可以看出,隨著SEBS/PP并用比減小,TPE的邵爾A型硬度和壓縮永久變形均增大。當PP用量較小時,PP為分散相,SEBS為連續相,SEBS對TPE的壓縮永久變形起主導作用;當PP用量超過25份后,TPE的壓縮永久變形迅速增大,這是因為隨著PP用量增大,PP由分散相變為連續相,壓縮不可逆性變大,導致TPE的壓縮永久變形迅速增大。

2.2 石蠟油用量

石蠟油用量對TPE性能的影響如圖2所示。試驗配方為:SEBS/PP 70/30,防老劑1010 0.1,防老劑168 0.2,石蠟油 變量。

圖2 石蠟油用量對TPE性能的影響

從圖2可以看出:SEBS的相對分子質量較大,塑化困難,當石蠟油用量較小時,SEBS塑化不充分,鏈段運動困難,TPE拉伸強度較小,壓縮永久變形較大;隨著石蠟油用量增大,SEBS分子易于運動,鏈段形變恢復加快,TPE壓縮永久變形減小;當石蠟油的用量為70份時,TPE的拉伸強度最大,壓縮永久變形最小。當石蠟油的用量超過70份,SEBS分子間作用力減弱,鏈段之間易發生相對滑移,形變不能完全恢復,TPE的壓縮永久變形增大,拉伸強度減小。

2.3 碳酸鈣用量

活性碳酸鈣用量對TPE性能的影響如圖3所示。試驗配方為:SEBS/PP 70/30,石蠟油 90,防老劑1010 0.1,防老劑168 0.2,活性碳酸鈣 變量。

從圖3可以看出,隨著活性碳酸鈣用量增大,TPE的拉伸強度和壓縮永久變形均減小。這是因為活性碳酸鈣與體系不相容,導致膠體與活性碳酸鈣的表面結合較差,在拉伸過程中,容易破壞。同時活性碳酸鈣為無機填料,不會被壓縮,在TPE中起到支撐作用,減少SEBS鏈段的滑移,減小不可逆形變,使TPE的壓縮永久變形減小。

圖3 活性碳酸鈣用量對TPE性能的影響

填充20份3種不同種類碳酸鈣的TPE壓縮永久變形分別為:活性碳酸鈣 20.7%,重質碳酸鈣 19.8%,輕質碳酸鈣 17.3%。可以看出,加入輕質碳酸鈣TPE的壓縮永久變形最小,加入活性碳酸鈣TPE的壓縮永久變形最大。這是因為經過表面處理的活性碳酸鈣的堆砌體積最小,重質碳酸鈣次之,而輕質碳酸鈣最大。當用量相同時,輕質碳酸鈣在TPE中的體積較大,起到更好的支撐作用,有效減少SEBS分子間的相對滑移,使TPE的壓縮永久變形較小。

2.4 乙烯丙烯酸樹脂用量

乙烯丙烯酸樹脂用量對TPE壓縮永久變形的影響如圖4所示。試驗配方為:SEBS/PP 70/30,石蠟油 90,活性碳酸鈣 10,防老劑1010 0.1,防老劑168 0.2,乙烯丙烯酸樹脂 變量。

從圖4看出,隨著乙烯丙烯酸樹脂用量的增大,TPE的壓縮永久變形先減小后增大,當乙烯丙烯酸樹脂用量為3份時,其壓縮永久變形最小。這是因為乙烯丙烯酸樹脂中的羧基與活性碳酸鈣表面極性基團反應,使其與碳酸鈣結合,減少了SEBS鏈段滑移,起到了更好的支撐作用,TPE的壓縮永久變形減小;由于乙烯丙烯酸樹脂為熱塑性材料,壓縮過程中發生不可逆形變,其用量過大后,導致TPE的壓縮永久變形增大。

圖4 乙烯丙烯酸樹脂用量對TPE壓縮永久變形的影響

3 結論

(1)隨著SEBS/PP并用比增大,TPE的壓縮永久變形增大。

(2)石蠟油的用量為70份時,TPE的壓縮永久變形最小。

(3)隨著活性碳酸鈣用量增大,TPE的壓縮永久變形減小。輕質碳酸鈣對TPE的壓縮永久變形性能改善效果最好。

(4)乙烯丙烯酸樹脂與碳酸鈣的結合可減小TPE的壓縮永久變形,當乙烯丙烯酸樹脂用量為3份時,TPE的壓縮永久變形最小。

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