水中揮發酚測定方法比對實驗研究

楊　曼（昭通市環境監測站，云南　昭通　657000）

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水中揮發酚測定方法比對實驗研究

楊曼（昭通市環境監測站，云南昭通657000）

采用連續流動分析方法與國標方法對三種不同水體中揮發酚進行檢測比對，討論不同檢測方法的準確度、精密度及線性，最終得到連續流動分析方法是對水中揮發酚檢測的最佳方法，從而為流動分析技術國標方法的出現奠定基礎。

水中揮發酚；連續流動分析法；檢測；實驗

對水污染程度進行界定的重要指標之一就是水體中的揮發酚，同時也是毒理學檢驗指標之一。現階段，我國在揮發酚檢測方法中，處生活飲用水衛生標準中要求采用流動注射法檢測外，其它水體檢測均采用國標分析法，這種方法費時、繁瑣，特別是需要通過氯仿萃取，而氯仿具有毒性，可致癌、致突變病機致畸，所以經常接觸該物質對人體有害。連續流動分析法是一種操作簡單、速度快、毒性小、精度高、適應性廣、節省試劑的自動分析方法，在很多領域內都得到應用。本組實驗中，針對水中揮發酚急性測定，選取某河流中游干流水樣、支流水樣及入河排污口水樣，分別采用連續流動分析法與國標分析法進行檢測并對比，分析連續流動分析技術對該河水體檢測的適用性。

1　儀器與方法

儀器：連續流動分析儀（荷蘭SKALAR San++）；分光光度計（VIS-723G型）；揮發酚模塊；30mm玻璃比色皿；WY800純水器；常用玻璃器皿。

方法：采用連續流動分析法與國標分析法（4-氨基安替比林分光光度法）對水中揮發酚進行測定。

2　結果與分析

2.1確定連續流動分析法的線性及檢出限

在相同條件下，對三種標準樣品利用連續流動分析法進行在線蒸餾，在分析中插入相同標尺扣除漂移，使分析的重現性和準確性得到提高。實驗過程中，揮發酚的濃度在0～0.06mg/L內，r=1.0000，線性良好。利用空白試驗值測定，對分析人員的水平及環境監測實驗室的水平能夠反映出來，通過該試驗，對試樣重復進行12次測定，對空白批內標準偏差進行計算，結果為0.0001mg/L。按照所得結果，可以求得該分析法的檢出限為 0.001mg/L，該結果低于國標分析法結果（0.002mg/L）和流動注射在線蒸餾分析法結果（0.002mg/L），滿足地下水（Ⅰ類：0.001mg/L）、地表水（Ⅰ類：0.002mg/L）、生活飲用水（0.001mg/L）等標準要求。同時可知，實驗室環境、實驗人員水平、試劑及儀器設備性能都符合檢測要求。

2.2連續流動分析法的準確度

對測量系統或測量方法存在的隨機誤差和系統誤差兩種指標通過準確度來反應，對整個分析結果的可靠性有決定作用，評價方法可以選擇標準物質做回收率測定或測量標準物質的方法。本組實驗，對該河流支流斷面水樣采用加標回收實驗，表1。從實驗結果數據可以看到，樣品測定回收率準確度為93～103%，與《水環境監測規范》（SL219-2013，0.05mg/L以內：85～115%；0.05～1mg/L：90～110%）要求相符，表明檢測過程沒有改變分析準確度的因素和系統誤差，測定結果的準確度比較高。

表1　準確度實驗數據表

2.3連續流動分析法的精密度

精密度指的是在受控條件下采用一種特定分析程序對均一樣品重復分析所得測定值的一定程度。本組實驗選擇分標準溶液，分別為高濃度、中等濃度和低濃度，采用聯系流動分析方法進行10次測定，結果如表2。結果顯示，SD（標準偏差）為0.0003～0.0008mg/L，RSD（相對標準偏差）為1.0～2.3%，結果與 《水環境監測規范》（SL219-2013，0.05mg/L以內：≤15；0.05～1mg/L：≤10）相符。表明環境、條件對實驗結果沒有產生影響，實驗數據的精密度較高，沒有影響分析精密度的物質。

表2　精密度實驗數據表（n=10）

2.4兩種檢測方法結果比對及分析

采用Dixon檢驗法對對比數據進行離群值與可疑值的檢查，采用t檢驗法對兩種分析方法的差異性進行檢驗，對連續流動分析法的適用性進行評判，詳細結果如表3。所對比水樣涵蓋了該河流多種水質類型，對比結果顯示沒有顯著性差異，對標準樣品檢測結果顯示，國標法的精密度（0.608）沒有連續流動分析法的精密度（0.468）高，連續流動分析法測得結果與標準樣品的實際值更加接近。

3　結論及建議

本組實驗針對連續流動分析法的線性、檢出限、準確度及精密度等方面進行檢測，在確定檢測環境符合要求、實驗人員水平符合要求、儀器準確度可靠、儀器精密度可靠的基礎上，保證了該方法的有效實驗。

從連續流動分析法與國標分析法對比的結果來看，相同樣品條件下，兩種檢測方法所得檢測結果經t檢驗后，P均大于0.05，表明沒有顯著差異，樣品檢測的結果在合理的范圍內，而連續流動分析法的最低檢出限比國標分析法更優，在對該河流地表水、地下水及生活污水等水體中的揮發酚進行檢測時，可以取代國標分析法。在測定水與廢水中揮發酚方面采用連續流動分析儀進行檢測，實現了檢測的自動化運行，該方法操作比較簡單，靈敏度較高，對大批量樣品適合檢測，有效的節約了試劑和分析時間，且試劑毒性非常低，對實驗人員的危害較小，且能夠大大減少實驗人員的勞動強度。特別是在比較容易發生水質污染的區域內，能夠快速檢測出結果，大大提高了水資源管理的效率，在河流水質監測中應用的前景非常廣闊。

本組實驗結果最大的意義在于推動了流動分析技術國家標準檢測方法的制定，為其提供了依據，需要注意的是該方法適宜與普通水質的檢測，如果是特殊工業廢水，由于其水質組成成分比較復雜，該方法還無法有效應用，需要進一步深入研究。

表3　揮發酚方法對比數據表（μg/L）

［1］張 靜.苯胺對水中揮發酚測定干擾規律的研究［J］.中國環境管理干部學院學報，2014（06）：73～76.

［2］單金林.水中揮發酚測定教學實驗的改進［J］.高校實驗室工作研究，2011（03）：7+10.

［3］高 亮.連續流動注射法測定水中揮發酚［J］.治淮，2011（12）：63～64.

［4］李萬霞，馮潔娉，馮佳和.水體中揮發酚測定方法研究進展［J］.分析儀器，2012（01）：1～5.

［5］劉亞苓，王玉娥，郝金枝.水中揮發酚的測定方法研究進展［J］.理化檢驗（化學分冊），2013（07）：893～896.

［6］廖惠玲.兩種方法測定水中揮發酚含量的比較［J］.廣州化工，2014 （09）：136～138.

楊 曼（1985-），女，漢族，工程師，大學，主要從事環境監測工作。

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2095-2066（2016）11-0015-02

2016-3-8