分散液液微萃取技術的研究進展

曹江平，邸宏偉，周繼梅，梁永鋒，解啟龍

(1.寧夏師范學院　化學化工學院，寧夏　固原　756000；2.寧夏師范學院　六盤山資源工程技術研究中心，寧夏　固原　756000；3.中國科學院　山西煤炭化學研究所　煤轉化國家重點實驗室，山西　太原　030001)

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分散液液微萃取技術的研究進展

曹江平1,2*，邸宏偉1,2，周繼梅1,2，梁永鋒1,2，解啟龍3

(1.寧夏師范學院化學化工學院，寧夏固原756000；2.寧夏師范學院六盤山資源工程技術研究中心，寧夏固原756000；3.中國科學院山西煤炭化學研究所煤轉化國家重點實驗室，山西太原030001)

分散液液微萃取是一種基于傳統液液萃取的新型樣品前處理技術。該文以分散液液微萃取技術中萃取劑的篩選為出發點，綜述了低密度萃取劑、輔助萃取劑、反萃取劑和離子液體等低毒性萃取劑在該技術中的應用，以及應用自制裝置、溶劑去乳化、懸浮萃取劑固化，輔助萃取，反萃取和離子液體-分散液液微萃取等萃取模式；并簡要評述了該技術與液液萃取、固相萃取、固相微萃取、分散固相萃取、基質固相分散萃取、超臨界流體萃取、超聲輔助萃取等其他樣品前處理技術的聯用特性。

分散液液微萃取；萃取劑；綜述

分散液液微萃取技術(Dispersiveliquid-liquidmicroextraction,DLLME)是由Assadi等[1]提出的一種液相微萃取技術，相當于微型化的液-液萃取(Liquid-liquidmicroextraction，LLE)[2]。與傳統液液萃取相比，該方法由于加入分散劑，提高了有機萃取劑在水相中的分散，增加了水相和萃取劑之間的接觸表面，使目標化合物在樣品溶液和萃取劑之間實現了快速轉移[3-5]。該方法集萃取及富集于一體，有機溶劑用量少，萃取時間短，具有很高的萃取效率和富集倍數[6-8]。

微量萃取劑的使用是該技術的亮點，因此萃取劑的選擇成為關鍵。在DLLME研究初期，使用的萃取劑多為密度大于水的含氯有機化合物(如C6H5Cl，CCl4，CHCl3，C2H2Cl4，C2HCl3等)[1,9-13]，使用錐底離心管即可完成萃取操作，經萃取并離心后，含有目標化合物的萃取劑相沉積于離心管底部，易于收集和后續處理，操作簡捷，成本低。但這些萃取劑毒性大，揮發性強，易對操作人員和環境造成較大毒害，且主要用于水中分析物的分離分析，對于基質較為復雜的食品、生物、藥物等樣品的萃取效率低，選擇性差。因此，探索低毒萃取劑，研究該技術與其他樣品前處理技術的聯用，減少有機溶劑用量，提高樣品凈化和富集效率成為近年來該技術的主要研究方向。本文以此為著眼點，對近年來DLLME萃取劑的篩選以及該技術與其他樣品前處理技術的聯用進行了評述。

1　DLLME萃取劑的篩選

按照萃取劑的性質，分別討論了低密度萃取劑、輔助萃取劑、反萃取劑及離子液體等低毒性萃取劑在分散液液微萃取技術中的應用，以及應用自制裝置、溶劑去乳化、懸浮萃取劑固化、輔助萃取、反萃取和離子液體-分散液液微萃取等相關的萃取模式及其在分離分析領域的研究和應用。

1.1低密度萃取劑(Low density solvent,LDS)

為了克服傳統DLLME廣泛應用密度大于水且毒性強的含氯萃取劑的缺點，近年來，低密度萃取劑甲苯[14-16]、己烷[17-18]、正辛醇[19]、十二醇[20]在DLLME中得到了研究和應用，由于低密度萃取劑多為低毒或無毒溶劑，環境友好，且對操作人員的健康危害較小，適用于食品、生物、藥物等樣品以及萃取過程中易產生固體沉淀的樣品的分離分析，一些相關的萃取模式也得到了極大發展。

1.1.1應用自制裝置低密度萃取劑雖毒性低，但難以直接應用于傳統DLLME萃取裝置，為解決該問題，一些自制的特殊萃取裝置應運而生。Farajzadeh等[17]自制頂部細頸離心管，以環己烷(相對密度0.78)為萃取劑，DLLME萃取了水中3種有機磷農藥，其操作與傳統DLLME的區別是萃取完成并離心后，從自制離心管底部的橡膠隔膜向離心管中加入一定體積的水，使液面上升至萃取液達到離心管頂部細頸處，收集萃取液，結合GC-FID和GC-MS進行后續分析測定，方法的富集倍數為100～150倍，檢出限(LOD)為10～100 000μg/L(GC-FID)和0.01～1μg/L(GC-MS)，加標回收率為68%～105%。Zhang等[19]自制的萃取裝置類似于在普通圓底燒瓶的頸部附近加開一個毛細管通道，并配有磁力攪拌裝置，萃取完成后，靜置使兩相分離，傾斜裝置使毛細管通道豎直向上，從燒瓶口加入一定量的水，抬高液面收集萃取液進行后續處理，以正辛醇(相對密度0.83)為萃取劑兩步DLLME萃取并結合HPLC測定水中的5種酚類化合物，方法富集倍數為296～954倍，LOD為0.3～3.0ng/mL，加標回收率93%～103%。上述萃取裝置收集萃取劑的原理相近，均在萃取完成后向裝置中加水，使萃取劑進入萃取裝置的毛細結構中進行收集，操作繁瑣，且裝置的結構復雜，難于推廣應用。Maya等[21]以正辛醇為萃取劑，用注射器自動DLLME萃取裝置結合紫外分光光度計測定水和軟飲料中的羅丹明B，方法富集倍數為23倍，LOD為0.007mg/L，加標回收率為101%～104%。Cao等[22]用塑料滴管作萃取裝置，吸入一定量的樣品溶液，加入萃取劑后將其置入具塞離心管中完成萃取，離心后可方便吸取位于細頸部位的萃取相，以正辛醇作萃取劑，建立了DLLME-HPLC-UV測定PC水杯中雙酚A遷移量的方法，富集倍數為31倍，LOD為0.2μg/L，加標回收率為82%～98%。這兩種方法比前者操作有所簡化，且萃取裝置可商品化，適合于推廣使用。應用低密度萃取劑特殊裝置的操作過程如圖1所示，表1列出了低密度萃取劑在DLLME中的成功應用。

表1　低密度萃取劑分散液液微萃取的應用

(續表1)

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1.1.2溶劑去乳化(Solventdemulsification,SD) 該方法是對LDS-DLLME的改進，區別在于完成萃取后不離心，而是向乳化體系中加入第4種溶劑(去乳化劑)以促使萃取劑液滴聚集，從而實現有機相與水相的分離。Chen等[29]將該法用于水中氨基甲酸酯農藥的提取，用5mL容量瓶為萃取裝置，結合GC-MS測定了湖水中4種氨基甲酸酯農藥含量，LOD為0.001～0.050ng/mL，加標回收率為94%～104%。Guo等[30]建立了LDS-SD-DLLME-GC-MS方法提取和測定環境水樣中的16種多環芳烴的方法，用5mL塑料滴管作萃取裝置，并與傳統DLLME，LDS-DLLME，USAEME(超聲輔助乳化微萃取) 3種液相微萃取技術進行對比，效果良好，LOD為3.7～39.1ng/L，加標回收率為67%～95%。該方法具有操作簡化，萃取完成后無需離心即可實現分離，以及無需特殊的萃取裝置等優點，有望成為DLLME技術的一個很有潛力的開發方向。表2簡要總結了近年來該技術在樣品處理及分析檢測中的應用。

表2　低密度萃取劑-溶劑去乳化分散液液微萃取的應用

1.1.3懸浮萃取劑固化(Solidificationofafloatingorganicdrop,SFO)SFO方法是為解決LDS-DLLME萃取裝置問題而出現的一種DLLME方法，該法選擇熔點較低(10～30 ℃)的低密度萃取劑，在傳統分散液液微萃取使用的離心管中完成萃取后，將萃取裝置置于冰浴中使萃取相固化，收集固化的萃取相熔化進行后續測定分析。Leong等[36]以十一醇為萃取劑，用10mL普通離心管分析測定了水中5種鹵代烴，方法富集倍數為174～246倍，LOD為0.003～0.05μg/L(GC/ECD)和0.005～0.047μg/L(GC-MS)，加標回收率為81%～102%。Asadollahi等[37]以十一醇為萃取劑在27mL小瓶中萃取，并結合電熱原子吸收分光光度法測定了水中痕量釩，方法富集倍數為184倍，LOD為7ng/L，加標回收率為95%～105%。Suh等[38]以十一醇為萃取劑，利用15mL試管微萃取裝置，建立了SFO-DLLME-HPLC-FLD測定人體血液中2種抗抑郁藥的方法，富集倍數為98倍，LOD為0.75ng/mL，加標回收率為60%～66%。該方法使用低密度萃取劑，但用傳統DLLME萃取裝置即可完成萃取，無疑是DLLME適用性的極大拓展。表3簡要總結了該技術近年來在分離分析中的應用。

表3　懸浮萃取劑固化分散液液微萃取的應用

(續表3)

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1.2輔助萃取劑(Auxiliary solvent,AS)

AS方法是基于四元組分的萃取模式，除傳統DLLME中的水溶液、萃取劑和分散劑外，還引入了第4種成分——輔助萃取劑。輔助萃取劑需滿足：密度大于水；與萃取劑和分散劑的混溶性能好；水中溶解度小；不影響萃取劑對目標化合物的萃取效率且不影響分析物的色譜分離分析。這種助劑在萃取過程的主要作用是調節萃取相的密度，其與萃取劑融合后形成密度大于水的萃取相，在萃取完成并離心后能使萃取相沉積于離心管底部，解決了低毒性的輕質萃取劑在萃取過程需引入復雜萃取裝置的問題，相比于傳統DLLME，有機溶劑的用量大大減少，適用于各類樣品的分離分析，且能有效提高萃取效率，是DLLME技術的另一個很有前景的發展方向。Farajzadeh等[51]建立了DLLME-HPLC-DAD測定水中3種抗氧化劑的方法，為減少CCl4用量，嘗試使用低毒性低密度的萃取劑，在CCl4(萃取劑)中加入低毒性甲苯(輔助萃取劑)，發現加入甲苯量小于70%時，對其中2種抗氧化劑的萃取效果良好。Kocúrová等[52]用145μL甲苯(萃取劑)和145μLCCl4(輔助萃取劑)混合液為萃取劑，采用類似傳統DLLME的操作過程萃取了水溶液中Au3+，并結合UV-Vis和GFAAS測定了藥物樣品中納米金的含量，方法線性范圍分別為0.39～4.7mg/L(UV-Vis)和0.5～39.4μg/L(GFAAS)，樣品加標回收率在95%以上。表4總結了近年來該技術的部分應用。

表4　輔助萃取劑-分散液液微萃取的應用

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1.3反萃取劑(Back extraction solvent,BES)

由于食品、藥物以及生物樣品的基質較復雜，采用普通DLLME處理后得到的樣品往往含有較多雜質，使測定出現干擾或者假陽性。此外，檢測儀器對上機樣品的基質也有限制，如將有機溶劑注入毛細管電泳儀，易造成其斷流，不能正常分離分析；發展成熟的高效液相色譜儀，也要求樣品的基質易與流動相混溶。為解決上述應用問題，有研究者提出基于反萃取的DLLME萃取方法，即在DLLME萃取完成后，將極性分析物從有機溶劑中反萃取到水溶液中，進而做后續的檢測分析，從而可在一定程度上解決樣品的基質效應，這極大拓展了樣品對檢測儀器的適用性。Melwanki等[57]最早使用這種方法提取了水樣品中的瘦肉精，并結合HPLC測定其含量。先用四氯乙烯為萃取劑完成DLLME，將分析物從四氯乙烯中反萃取到1%甲酸水溶液中進行后續分析測定，方法的富集倍數為175倍，LOD為4.9ng/mL，加標回收率達97%以上。孫建芝等[58]建立了分散液液微萃取-反相液液微萃取-掃集-膠束電動色譜法測定紅酒中3種氯酚類物質的方法，先以正己烷為萃取劑經DLLME將3種氯酚從樣品中萃取到正己烷中，然后加入0.16mol/LNaOH水溶液將分析物反萃取到水相進行后續分析測定，方法的富集倍數為991～1 812倍，LOD為0.035～0.114μg/L，加標回收率為75%～105%。經反萃取得到的水溶液樣品符合毛細管電泳儀對樣品基質的要求，實現了很好的實驗效果。表5對近年來該技術在分析檢測中的應用進行了總結。

表5　分散液液微萃取-反萃取的應用

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1.4離子液體(Ionic liquid,IL)

離子液體是近室溫下呈現液態、完全由陰陽離子所組成的鹽，亦稱為低溫熔融鹽，其本身具有許多傳統溶劑所無法比擬的優點，作為綠色溶劑應用于有機及高分子物質的合成和綠色分析領域，受到越來越多化學工作者的關注[59,61,63-66]。常見的離子液體陽離子有季銨鹽離子、咪唑鹽離子和吡咯鹽離子等，離子液體陰離子有鹵素離子、四氟硼酸根離子、六氟磷酸根離子等。離子液體作萃取劑有以下優點：離子液體無味、不燃，蒸汽壓極低，可減少因揮發而產生的環境污染問題；離子液體對有機和無機物均有良好的溶解性能；可操作溫度范圍寬(-40～300 ℃)，具有良好的熱穩定性和化學穩定性，易與其它物質分離，可循環利用。使用離子液體作為DLLME萃取劑的優點為：可根據分析物的理化性質設計合成具有一定結構的離子液體，以提高DLLME的選擇性以及對分析物的萃取效率。將離子液體應用于DLLME技術中極大拓展了該技術的應用范圍，目前發展起來的萃取模式包括：離子液體-分散液液微萃取(IL-DLLME)[64]，溫控輔助(Temperaturecontrolled-assisted,TCA)[67-68]、超聲輔助(Ultrasoundassisted,UA)[65,69-70]、微波輔助(Microwave-assisted,MA)[71]、渦旋輔助(Vortex-assisted,VA)-分散液液微萃取[72]、離子液體-分散液液微萃取-反萃取(IL-DLLME-BE)[59,61,63]、原位離子液體-分散液液微萃取(insituIL-DLLME)[66]。

Zhou等[67]最早將離子液體用于DLLME，并建立了TCA-IL-DLLME-HPLC-UV測定環境水樣中有機磷殺蟲劑的方法，以[C6mim][PF6]為萃取劑，萃取裝置與傳統DLLME裝置相同。方法取得了很好的萃取效果，其富集倍數為50倍，LOD為0.17～0.29ng/mL，加標回收率為88%～104%。張耀海等[68]建立了QuEChERS-溫控離子液體分散液液微萃取結合高效液相色譜法快速檢測臍橙中5種染色劑殘留的分析方法，以[C8mim][PF6]為萃取劑，QuEChERS前處理的凈化液為分散劑進行DLLME，方法的富集倍數為7～9倍，LOD為0.5～1.2μg/kg，樣品加標回收率為70%～94%。這種方法使用“綠色溶劑”離子液體為萃取劑，降低了對環境的污染，必將成為DLLME很有前景的發展方向。表6總結了近年來該技術的部分應用。

表6　離子液體-分散液液微萃取的應用

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2　與其他樣品前處理技術聯用

目前對DLLME的大量研究報道集中于簡單基質樣品(如飲用水、環境水樣品)的分離分析，對較復雜基質的固體樣品及氣體樣品(如生物、食品、藥物樣品等)難于直接應用。為提高該技術的選擇性及萃取效率，減少有機溶劑用量，提高樣品凈化和富集效率，有學者嘗試將該技術與其他樣品前處理技術聯用，如與液液萃取(LLE)[89-90]、固相萃取(SPE)[91-92]、固相微萃取(SPME)[93]、分散固相萃取(DSPE)[94-95]、基質固相分散萃取(MSPD)[75]、超臨界流體萃取(SFE)[96]、超聲輔助萃取(UAE)[97]等凈化技術聯用。

LLE為傳統樣品前處理方法，利用分析物在兩相分配系數的不同而實現分離，萃取效率和選擇性較高，將其與DLLME聯用，可簡化樣品基質，提高選擇性；SPE根據物理性質選擇性地吸附分析物，在不同極性洗脫劑作用下洗脫雜質、分析物，使樣品得到凈化和富集，與DLLME聯用可提高選擇性，增加富集倍數。SPME，DSPE，MSPD均是基于SPE發展的樣品前處理技術，能實現樣品中分析物的提取、分離、凈化和富集，與DLLME聯用可以極大提高方法選擇性，降低基質效應，減少有機溶劑用量，降低方法檢出限。SFE以超臨界流體為萃取劑，操作壓力和溫度高于臨界點時，氣體萃取劑的密度接近液體，滲透性強，黏度較小，表現出良好的萃取能力，無需有機溶劑，環境友好，將該技術與DLLME結合，可進一步提高對樣品中分析物的萃取率以及選擇性。UAE利用超聲波輻射產生空化效應，加強擾動，增加了分子運動的頻率和速度，并增加了溶劑滲透性，從而加速目標成分進入溶劑以促進萃取，進一步與DLLME聯用后可提高萃取效率，簡化基質。此外，DLLME與其他樣品前處理技術，如攪拌棒吸附萃取(SBSE)[98]、分子印跡技術(MIP)[99]、微波輔助萃取(MAE)[100]、亞臨界水萃取(SWE)[101]等凈化技術聯用，可以克服DLLME的缺點，提高樣品的處理效率和萃取率。可以預見，將DLLME與其他樣品前處理技術相結合，應用于復雜基質樣品的分離分析，將是DLLME今后重要的發展方向。

3　結　語

分散液液微萃取技術自2006年出現以來，由于使用μL級萃取劑，與傳統液液萃取相比可使萃取劑用量減少上千倍，從而迅速受到分離分析領域研究者的青睞。作為近年來發展迅速的樣品前處理技術，分散液液微萃取有低污染、低成本、高效率、高準確度、操作簡單快捷以及方便與各種檢測儀器聯用等優點，已被廣泛應用在化學、生物、藥物、環境、食品等領域的分離分析中。但傳統分散液液微萃取技術仍使用有機溶劑，且選擇性較差，主要用于水溶液樣品，難以應用于復雜基質的樣品等問題仍待解決。預期未來DLLME的發展方向為：①篩選低毒萃取劑，更新萃取模式。篩選環境友好、成本低廉、按照分析物性質設計合成選擇性更強的萃取劑，并發展自動化萃取、可在線富集萃取裝置和相關萃取模式。②篩選分散劑，革新分散模式。目前普遍使用的分散劑為有機溶劑，有一定毒性，且易降低分析物在萃取劑中的分配系數。選用其他分散劑，如表面活性劑代替傳統分散劑，也能實現有機物在水溶液中的良好分散；不用分散劑，改用機械力分散，如超聲輔助、渦旋輔助、空氣輔助分散，也能起到很好的分散效果，因此借助其他輔助分散手段實現無分散劑也是DLLME一個很好的發展方向。③與其他樣品前處理技術聯用。為克服DLLME技術的缺點，提高方法的選擇性和萃取效率并拓寬該技術的適用范圍，將該技術與其他樣品前處理技術聯用，將成為DLLME今后研究的重點。④與多種檢測手段相結合。將DLLME離線富集與儀器在線富集相結合，拓展儀器的適用范圍，提高分析儀器的靈敏度，降低檢出限也將是DLLME今后的發展方向。隨著DLLME技術的不斷改進和發展，該技術必將在分離分析研究領域中得到更為廣泛的應用。

[1]RezaeeM,AssadiY,MilaniHosseiniMR,AghaeeE,AhmadiF,BerijaniS.J.Chromatogr.A,2006,1116(1/2):1-9.

[2]WangY,ZhangYM.Prog.Chem.(王炎,張永梅.化學進展),2009,21(4):696-704.

[3]ZangXH,WuQH,ZhangMY,XiGH,WangZ.Chin.J.Anal.Chem.(臧曉歡,吳秋華,張美月,郗國宏,王志.分析化學),2009,37(2):161-168.

[4]RezaeeM,YaminiY,FarajiM.J.Chromatogr.A,2010,1217(16):2342-2357.

[6]MaJP,LuWH,ChenLX.Curr.Anal.Chem.,2012,8(1):78-90.

[7]HouDK,HeJ,ZhangFJ,KhureldavaaO.J.Instrum.Anal.(侯德坤,何江,張福金,呼日樂達瓦.分析測試學報),2014,33(5):606-614.

[8]CaoJP,XieQL,ZhouJM,YiZH.J.Instrum.Anal.(曹江平，解啟龍，周繼梅，易宗慧.分析測試學報),2015,34(5):616-624.

[9]RezaeeM,YaminiY,ShariatiS,EsrafiliA,ShamsipurM.J.Chromatogr.A,2009,1216(9):1511-1514.

[10]BernardoM,Gon?alvesM,LapaN,MendesB.Chemosphere,2010,79(11):1026-1032 .

[11]YanHY,WangH,QinXY,LiuBM,DuJJ.J.Pharm.Biomed.,2011,54(1):53-57.

[12]CaoJP,FanYY,XieQL,BaiWW,LiuSH,ZhangXK.Food Sci.(曹江平,范盈盈,解啟龍,白瑋瑋,劉書慧,張曉科.食品科學),2013,34(24):233-237.

[13]CaoJP,LiuSW,XieQL,YiZH,ZhouJM,ZhangYL.Food Sci.(曹江平,劉世巍,解啟龍,易宗慧,周繼梅,張玉龍.食品科學),2015,36(22):122-125.

[14]AlmeidaC,FernandesJO,CunhaSC.Food Control,2012,25(1):380-388.

[15]MengL,ZhuBL,ZhengKF,ZhangWW,MengPJ.Chin.J.Chromatogr.(孟梁,朱彬玲,鄭可芳,張文文,孟品佳.色譜),2015,33(3):304-308.

[16]ZhuBQ,ChenH,LiSQ.Chin.J.Chromatogr.(祝本瓊,陳浩,李勝清.色譜),2012,30(2):201-206.

[17]FarajzadehMA,SeyediSE,ShalamzariMS,BamorowatM.J.Sep.Sci.,2009,32(18):3191-3200.

[18]SeebunruengK,SantaladchaiyakitY,SrijaranaiS.Talanta,2015,132:769-774.

[19]ZhangPP,ShiZG,FengYQ.Talanta,2011,85(5):2581-2586.

[20]JiaS,RyuY,KwonSW,LeeJ.J.Chromatogr.A,2013,1282(5):1-10.

[21]MayaF,HorstkotteB,EstelaJM,VíctorC.Anal.Bioanal.Chem.,2012,404(3):909-917.

[22]CaoJP,LiuSH,BaiWW,ChenJ,XieQL.Anal.Lett.,2013,49(9):1342-1354.

[23]KamankeshM,MohammadiA,TehraniZM,FerdowsiR,HosseiniH.Talanta,2013,109:46-51.

[24]RanjbariE,BiparvaP,HadjmohammadiMR.Talanta,2012,89:117-123.

[25]HuangKJ,WeiCY,LiuWL,XieWZ,ZhangJF,WangW.J.Chromatogr.A,2009,1216(38):6636-6641.

[26]FarajzadehMA,DjozanD,BakhtiyariRF.Talanta,2010,81(4/5):1360-1367.

[27]López-DariasJ,Germán-HernándezM,PinoV,AfonsoAM.Talanta,2010,80(5):1611-1618.

[28]GaubeurI,AguirreMA,KovachevN,HidalgoM,CanalsA.Microchem.J.,2015,121:219-226.

[29]ChenH,ChenRW,LiSQ.J.Chromatogr.A,2010,1217(8):1244-1248.

[30]GuoL,LeeHK.J.Chromatogr.A,2011,1218(31):5040-5046.

[31]MajidiB,ShemiraniF.Talanta,2012,93(2):245-251.

[32]SeebunruengK,SantaladchaiyakitY,SrijaranaiS.Chemosphere,2014,103(5):51-58.

[33]CaldasSS,RombaldiC,AriasJLDO,MarubeLC,PrimelEG.Talanta,2016,146:676-688.

[34]WangY,ZhuCH,ZouXL,HuangLZ,YanD.Chin.J.Chromatogr.(王宇,朱成華,鄒曉莉,黃黎志,嚴冬.色譜),2013,31(11):1076-1080.

[35]ZhouX,YangYC,YeZX.Environ.Sci.Technol.(周新,楊迎春,葉芝祥.環境科學與技術),2015,38(5):90-94.

[36]LeongMI,HuangSD.J.Chromatogr.A,2008,1211(1/2):8-12.

[37]AsadollahiT,DadfarniaS,ShabaniAMH.Talanta,2010,82(1):208-212.

[38]SuhJH,LeeYY,LeeHJ,KangM,HurY,LeeSN,YangDH,HanSB.J.Pharm.Biomed.,2013,75:214-219.

[39]ZhouYW,HanLT,ChengJ,GuoF,ZhiXR,HuHL,ChenG.Anal.Bioanal.Chem.,2011,399(5):1901-1906.

[40]LiangP,LiuGJ,WangF,WangWT.J.Chromatogr.B,2013,926(5):62-67.

[41]MatsadiqG,HuHL,RenHB,ZhouYW,LiuL,ChengJ.J.Chromatogr.B,2011,879(22):2113-2118.

[42]Rodríguez-CaboT,RodríguezI,RamilM,CelaR.J.Chromatogr.A,2011,1218(38):6603-6611.

[43]SanagiMM,AbbasHH,WanAWI,Aboul-EnienHY.Food Chem.,2012,133(2):557-562.

[44]PengG,HeQ,Al-HamadaniSM,ZhouG,LiuM,ZhuH,ChenJH.Ecotoxicol.Environ.Saf.,2015,115:229-233.

[45]BiH,ZhengX,LunXW,MaXH,HouXW.J.Instrum.Anal.(畢歡,鄭鑫,倫小文,馬曉薇,侯曉虹.分析測試學報),2013,32(7):823-828.

[46]DingZQ,ZhangQY.Chin.J.Anal.Chem.(丁宗慶,張瓊瑤.分析化學),2010,38(10):1400-1404.

[47]JianYH,HuY,WangT,LiuJL,ZhangC,LiY.Chin.J.Anal.Chem.(翦英紅,胡艷,王婷,劉建林,張琛,李魚.分析化學),2010,38(1):62-66.

[48]WangJC,ZhangHJ,ChenJP,ZhangL.Chin.J.Chromatogr.(王金成,張海軍,陳吉平,張玲.色譜),2014,32(9):913-918.

[49]XuLZ,LiXY,XianYP,HeMH,FangJ,HuangJF,GuoXD.J.Instrum.Anal.(許麗珠,李秀英,冼燕萍,何敏恒,方軍,黃金鳳,郭新東.分析測試學報),2015,34(8):923-927.

[50]WangY,ZouXL,ZhangWT,ZengHY,ZhangLF.Chin.J.Anal.Chem.(王宇,鄒曉莉,張文滔,曾紅燕,張龍飛.分析化學),2013,41(5):749-753.

[51]FarajzadehMA,BahramM,J?nssonJ?.Anal.Chim.Acta,2007,591(1):69-79.

[52]KocúrováL,BaloghIS,krlíkováJ,PostaJ,AndruchV.Talanta,2010,82(5):1958-1964.

[54]LenkaR,VasilA,BaloghIS,krlíkováJ.Talanta,2011,85(1):541-545.

[55]ZarubaS,VishnikinAB,AndruchV.Talanta,2016,149:110-116.

[56]BaloghIS,RusnákováL,krlíkováJ,KocúrováL,T?r?kM,AndruchV.Int.J.Environ.Anal.Chem.,2012,92(9):1059-1071.

[57]MelwankiMB,FuhMR.J.Chromatogr.A,2008,1198/1199:1-6.

[58]SunJZ,HeH,LiuSH.Chin.J.Chromatogr.(孫建芝,賀暉,劉書慧.色譜),2014,32(3):256-262.

[59]XiaoCQ,TangMQ,LiJ,YinCR,XiangGY,XuL.J.Chromatogr.B,2013,931(14):111-116.

[60]AlshanaU,ErtaN,G?G.Food Chem.,2015,181:1-8.

[61]FernándezE,VidalL,Martín-YergaD,BlancoMDC,CanalsA,Costa-GarcíaA.Talanta,2015,135:34-40.

[62]ShiH,XiaD,DengXQ,TanYM,SuXL,XieQJ,MaM.Chin.J.Anal.Chem.(石慧,夏丹,鄧曉慶,譚月明,蘇孝禮,謝青季,馬銘.分析化學),2013,41(9):1444-1448.

[63]LiuX,FuR,LiM,GuoLP,YangL.Chin.J.Anal.Chem.(劉心,付饒,李敏,郭黎平,楊麗.分析化學),2013,41(12):1919-1922.

[64]LiuY,ZhaoEC,ZhuWT,GaoHX,ZhouZQ.J.Chromatogr.A,2009,1216(6):885-891.

[65]VázquezMMP,VázquezPP,GaleraMM,GarcíaMDG.Anal.Chim.Acta,2012,748:20-27.

[66]López-GarcíaI,Vicente-MartínezY,Hernández-CórdobaM.Talanta,2013,110:46-52.

[67]ZhouQX,BaiHH,XieGH,XiaoJP.J.Chromatogr.A,2008,1188(2):148-153.

[68]ZhangYH,ZhangXL,ZhaoQY,ChenWJ,WangCQ,ChenAH,JiaoBN.Chin.J.Anal.Chem.(張耀海,張雪蓮,趙其陽,陳衛軍,王成秋,陳愛華,焦必寧.分析化學),2014,42(10):1434-1440.

[69]ZhangYF,LeeHK.Anal.Chim.Acta,2012,750(11):120-126.

[70]DongSY,HuQ,YangZ,LiuR,HuangGQ,HuangTL.Microchem.J.,2013,110(9):221-226.

[71]MesaLBA,PadróJM,RetaM.Food Chem.,2013,141(3):1694-1701.

[72]GureA,LaraFJ,García-CampaaAM,MegersaN,Olmo-IruelaMD.Food Chem.,2015,170:348-353.

[73]EscuderoLB,MartinisEM,OlsinaRA,WuilloudRG.Food Chem.,2013,138(1):484-490.

[74]WangYP,SunY,XuB,LiXP,JinR,ZhangHQ,SongDQ.J.Chromatogr.A,2014,1373:9-16.

[75]LaiXW,RuanCQ,LiuRC,LiuC.Food Chem.,2014,161(6):317-322.

[76]RajabiM,AsemipourS,BarfiB,JamaliMR，BehzadM.J.Mol.Liq.,2014,194(6):166-171.

[77]WangYP,SunY,XuB,LiXP,WangXH,ZhangHQ,SongDQ.Anal.Chim.Acta,2015,888:67-74.

[78]LuWW,SunFS,DongJ,ShenY.J.Instrum.Anal.(盧委委,孫福生,董杰,沈英.分析測試學報),2010,29(11):1198-1202.

[79]HaoJY,LuoXL,TangZG,WangDJ.J.Instrum.Anal.(郝家勇,羅小玲,唐宗貴,王東健.分析測試學報),2010,29(11):1169-1172.

[80]ZhangJ,YiX,ZengYB,YeCX,PangM,LiL.J.Instrum.Anal.(張劍,易翔,曾延波,葉朝霞,龐明,李蕾.分析測試學報),2010,29(6):629-632.

[81]ChangAG,ZhouK,JiangJ,WuXY,ZhangZ.Environ.Chem.(常安剛,周凱,江靜,吳向陽,張禎.環境化學),2013,32(2):295-301.

[82]ZhengXY,HeLJ,ZhangKG,JiangXM,XiangGQ,LiuJP.J.Instrum.Anal.(鄭小焱,何麗君,張凱歌,江秀明,向國強,劉建平.分析測試學報),2014,33(5):566-571.

[83]WangZB,GaoY,LiuY.Phys.Test.Chem.Anal.:Chem.Anal.(王志兵,高楊,劉洋.理化檢驗:化學分冊),2015,51(4):502-505.

[84]WuCQ,LeiJM,LiYL,WangYL,ChenDY,GongJ.Chin.J.Chromatogr.(吳翠琴,雷金妹,李韻靈,王韻靚,陳迪云,龔劍.色譜),2014,32(12):1362-1367.

[85]YangSP,GuoZF,LiuM,WangSL.Chin.J.Anal.Chem.(楊素萍,郭振福,劉敏,王素利.分析化學),2015,43(6):904-908.

[86]PanMJ,CaoQ,JingM,LiJY,ChenJW.Rock Miner.Anal.(潘閩君,曹茜,景明,李晉陽,陳家瑋.巖礦測試),2015,34(3):353-358.

[87]ZhangY,ZhaoQY,ZhangYH,JiaoBN.Food Sci.(張琰,趙其陽,張耀海,焦必寧.食品科學),2015,36(4):202-207.

[88]ZhangLY,YaoD,LiN,ZhangHQ,YiAM.Chin.J.Chromatogr.(張麗媛,姚笛,李娜,張寒琦,于愛民.色譜),2015,33(7):753-758.

[89]FarajzadehMA,KhoshmaramL.CLEAN-Soil,Air,Water,2015,43(1):51-58.

[90]FarajzadehMA,FeriduniB,MogaddamMRA.Talanta,2016,146:772-779.

[91]ZhouS,ChenHX,WuB,MaC,YeY.Microchim.Acta,2012,176(3):419-427.

[92]YaminiY,FarajiM,AdeliM.Microchim.Acta,2015,182(7):1491-1499.

[93]FengJJ,SunM,BuYN,LuoCN.Anal.Bioanal.Chem.,2015,407(23):7025-7035.

[94]WuQH,LiZ,WangC,WuCX,WangWX,WangZ.Food Anal.Method,2011,4(4):559-566.

[95]ZhangY,XuH.Food Anal.Method,2014,7(1):189-196.

[96]DaneshvandB,RaofieF.J.Iran Chem.Soc.,2015,12(7):1287-1292.

[97]SereshtiH,HeidariR,SamadiS.Food Chem.,2014,143:499-505.

[98]ShamsipurM,HashemiB.RSC Adv.,2015,5:20339-20345.

[99]MudiamMKR,ChauhanA,JainR,DhuriyaYK,SaxenaPN,KhannaVK.J.Chromatogr.B,2014,945/946:23-30.

[100]KamankeshM,MohammadiA,HosseiniH,TehraniZM.Meat Sci.,2015,103:61-67.

[101]YuanK,KangHN,YueZF,YangLH,LinL,WangXW,LuanTG.Anal.Chim.Acta,2015,866:41-47.

A Review on Dispersive Liquid-Liquid Microextraction Method

CAO Jiang-ping1,2*,DI Hong-wei1,2,ZHOU Ji-mei1,2,LIANG Yong-feng1,2,XIE Qi-long3

(1.CollegeofChemistryandChemicalEngineering,NingxiaNormalUniversity,Guyuan756000,China;2.EngineeringandTechnologyResearchCenterofLiupanshanResources，NingxiaNormalUniversity,Guyuan756000,China;3.StateKeyLaboratoryofCoalConversion,InstituteofCoalChemistry,ChineseAcademyofSciences,Taiyuan030001,China)

Dispersiveliquid-liquidmicroextraction(DLLME)isanovelsamplepreparationtechnique,whichisbasedonthetraditionalliquid-liquidextraction.Inthepastfewyears,ithasalwaysgrabbedtheattentionofresearchersinthefieldofseparationandanalysisforthemeritofutilizationofμLlevelofextractionsolvent,anditalsoshowsasuperiorseparationefficiencyandastrongenrichmentability.Inthispaper,lowtoxicextractantsolventssuchlikelowdensitysolvent,auxiliarysolvent,backextractionsolventandionicliquid,andtherelevantmicroextractionmode,suchasutilizingself-madedevices,solventdemulsification,solidificationofafloatingorganicdrop,uxiliarysolventextraction,backextractionandionicliquidbasedDLLMEwerebrieflyreviewedaccordingtotheselectionofextractionsolvent.Intheend,extractioncharacteristicsofDLLMEcombinedwithotherextractiontechniqueslikeliquid-liquidextraction,solidphaseextraction,solid-phasemicroextraction,dispersivesolidphaseextraction,matrixsolidphasedispersionextraction,super-criticalextraction,ultrasonicassistedextractionwerealsobrieflyreviewed.

dispersiveliquid-liquidmicroextraction;extractionsolvent;review

2015-11-18；

2016-01-12

寧夏自然科學基金資助項目(NZ14275)；寧夏高等學校科學研究項目( 2016年)；寧夏師范學院科研項目(NXSFYB1646)

曹江平，助教，研究方向:分離科學與分離分析技術，Tel:0954-2079424，E-mail:jiangpingcao@126.com

doi:10.3969/j.issn.1004-4957.2016.07.025

O658.2；G353.11

A

1004-4957(2016)07-0913-09