劉志敏
(北京分子科學國家實驗室,中國科學院化學研究所,北京100190)
由二氧化碳制備乙酸
劉志敏
(北京分子科學國家實驗室,中國科學院化學研究所,北京100190)
乙酸是一種重要的化工產品。20世紀70年代甲醇羰基化工藝(CH3OH+CO?CH3COOH)問世后,迅速在全世界范圍內取代了其它技術而成為生產乙酸的主要技術。甲醇羰基化反應是有機化學中的重要反應,目前甲醇羰基化技術中采用一氧化碳為羰基原料。
二氧化碳是主要溫室氣體,同時也是廉價、無毒和可再生的重要碳資源。如果能將二氧化碳作為生產乙酸的原料,對解決日益嚴峻的資源和環(huán)境問題具有重要的意義,但這也是一個極具挑戰(zhàn)性的難題。針對這一問題,中國科學院化學研究所錢慶利博士和韓布興院士等首次以甲醇、二氧化碳和氫氣為原料,通過甲醇加氫羧化實現了乙酸的高效合成,相關工作發(fā)表在近期的Nature Communications上1。研究發(fā)現,在以Ru-Rh雙金屬為活性組分,咪唑為配體,LiI為助劑,1,3-二甲基-2-咪唑啉酮為溶劑的催化體系中反應可以高效地進行,甲醇轉化率接近100%,乙酸產率在70%以上,副產物主要為甲烷。該催化體系可以循環(huán)使用,乙酸轉化數(TON)可達1000以上。反應過程中,二氧化碳在氫氣協助下直接進入了乙酸分子(圖1),這是一條全新的反應路徑。以廉價易得的二氧化碳、甲醇和氫氣為原料制備乙酸的路線將具有良好的應用前景。

圖1 二氧化碳、甲醇和氫氣為原料制備乙酸的反應路徑
References
(1)Qian,Q.L.;Zhang,J.J.;Cui,M.;Han,B.X.Nat.Commun. 2016,7,11481.doi:10.1038/ncomms11481
[Highlight]10.3866/PKU.WHXB201605252www.whxb.pku.edu.cn