袁小利 向天勇 袁鐵英 楊志勇



摘要[目的]研究采用響應面法優化稻草厭氧發酵工藝。[方法]利用中心組合試驗設計,考察總固體(TS)含量、發酵溫度、尿素添加量對稻草厭氧發酵的影響,采用響應面分析方法對工藝參數進行優化。[結果]根據試驗數據建立的二次多項式數學模型極顯著,相關系數R2=0.968 4,說明預測值和試驗值之間擬合度較好。通過模型預測得到稻草厭氧發酵產沼氣的最優工藝組合為總固體含量637%,發酵溫度32.64 ℃,尿素添加量4.28%,預期可能最大單位TS產氣率236.60 mL/g,試驗值為241.00 mL/g,二者相對偏差為182%。[結論]利用響應面法優化稻草厭氧發酵工藝參數可行,可以較好地預測單位TS產氣率。
關鍵詞 稻草;響應面;厭氧發酵;沼氣產氣率
中圖分類號 S216.4 文獻標識碼 A 文章編號 0517-6611(2016)09-081-03
Abstract[Objective]The aim was to optimize rice straw anaerobic fermentation technology by using response surface methodology.[Method]The effect of total solid content, fermentation temperature and urea concentration on the anaerobic fermentation of rice straw was investigated by BoxBenhnken Design experiment. The process parameters were optimized by response surface methodology (RSM).[Result]The results showed that the quadratic regression mathematics model established according to experimental data had highly significant, in which the correlation coefficient R2 was 0.968 4, which illustrated that the predicted value fit the experimental value very well. The optimum process parameters of anaerobic fermentation of rice straw was obtained through the model, which were as follows: the 6.37% of total solid content, 3264 ℃ of fermentation temperature, 4.28% of urea concentration, the predicted biogas yield was 236.60 mL/g, the experimental value was 241.00 mL/g, and the relative deviation was 1.82%.[Conclusion]It is feasible and reliable that the response surface methodology (RSM) could be used for optimizing the rice straw anaerobic fermentation process, and could well predict the biogas yield.
Key words Rice straw;Response surface methodology;Anaerobic fermentation; Biogas yield
農作物秸稈是一種重要的富含有機質的生物質能源[1],其重要的利用途徑是通過厭氧發酵將生物質轉化為清潔能源沼氣,以實現農業廢棄物的資源化利用。但在實際生產中,要達到產氣率高且最大限度地提高秸稈原料利用率的目的,仍需對產氣的影響因素進行分析[2]。
目前,國內外學者對農作物秸稈厭氧發酵產沼氣進行了大量研究[3-7],但對響應面法優化厭氧發酵工藝的研究尚不多見。響應面法(Response Surface Methodology,RSM)是數學方法和統計方法結合的產物,是一種優化反應條件和加工工藝參數的有效方法[8]。該方法通過一系列確定性試驗,采用多項式函數擬合因素與響應值之間的函數關系,通過分析回歸方程尋求最優工藝參數,是一種比單因素分析方法更有效的統計方法[9-10]。與正交試驗相比,響應面法利用有限的試驗就能研究幾種因素間的交互作用,且求得的回歸方程精度高[11]。筆者選取總固體含量(TS)、發酵溫度、尿素添加量3個因素,利用中心組合試驗設計(Box Benhnken Design,BBD)考察了3個因素對稻草厭氧發酵單位TS產氣率的影響,運用響應面分析方法對工藝參數進行優化,以期為稻草厭氧發酵在實際生產中的應用提供理論依據。
1 材料與方法
1.1 發酵原料
供試稻秸均取自浙江省嘉興市,經自然風干后用粉碎機粉碎至20目左右,置干燥通風處備用。稻草的總固體質量分數為91.81%。接種物取自中溫厭氧發酵試驗的發酵液,經紗布過濾后備用。經測定,中溫接種物的TS為7.82%,pH為7.4左右。
1.2 試驗裝置 試驗裝置見圖1。圖中1為磁力攪拌器,2為發酵瓶,3為集氣瓶,4為集水瓶,5為發酵物料,6為水,7為導氣管,8為導水管。
1.3 試驗設計
根據BBD原理,在前期單因素試驗的基礎上,選定TS、發酵溫度、尿素添加量3個因素,每因素設3個水平,以沼氣單位TS產氣率為響應變量。試驗設計見表1。
1.4 試驗方案
根據中心組合試驗設計,共17組稻草厭氧發酵試驗。發酵瓶的容積為5 000 mL,其中發酵物料總質量均為2 000 g,加入的接種物均為800 g。各組試驗原料配比
見表2。每組試驗設試驗組和對照組,每組設3個平行。發酵試驗共45 d,采用排水法收集氣體,每天記錄產氣量。利用Design-Expert軟件進行試驗設計分析和預測數據,對各變量單位TS產氣率的影響進行評價。同時,對模型的可靠性進行驗證試驗。
1.5 測定項目與方法
1.5.1
產氣量。產氣量是指厭氧消化過程中發酵原料產生的氣體量,是衡量厭氧發酵工藝優劣,反映整個消化系統運行效率高低的重要參數[12]。產氣量采用排水法收集。
2.2 優化厭氧發酵工藝參數
采用響應面法對模型進行優化,繪制響應曲面及等高線圖,分析不同因素對單位TS產氣率的交互作用。在固定尿素添加量為4.00%條件下,TS含量、發酵溫度及兩者交互作用對稻秸單位TS產氣率的影響見圖2a和圖b。從圖2a和圖b可以看出,隨著發酵溫度的升高,單位TS產氣率變化幅度較小,而TS含量的增加,單位TS產氣率變化呈上升趨勢。
在TS含量為5.00%條件下,發酵溫度、尿素添加量以及兩者交互作用對稻秸單位TS產氣率的影響見圖2c和圖2d。從圖2c可以看出,在TS含量為5.00%的情況下,尿素添加量和發酵溫度對其單位TS產氣率影響較小,且起始單位TS產氣率較高。結合圖2d可見,在發酵溫度固定的情況下,尿素添加量的增加對其單位TS產氣率變化影響不大;在尿素添加量固定的情況下,隨著發酵溫度的升高,單位TS產氣率先升高后又緩慢下降,在溫度為33 ℃左右時達到最大。
在發酵溫度為35 ℃條件下,TS含量、尿素添加量及兩者交互作用對稻秸單位TS產氣率的影響見圖2e和圖2f。從圖2e可以看出,隨著TS含量、尿素添加量的增加,單位TS產氣率呈先升后降的趨勢;從圖2f可以看出,在TS含量固定的情況下,隨著尿素添加量的增加,單位TS產氣率不斷升高,在尿素添加量為3.30%左右時,單位TS產氣率達到最大后又緩慢下降;在尿素添加量固定的情況下,隨著TS含量的增加,單位TS產氣率也呈遞增趨勢,在TS含量為5.90%時達到最大。
2.3 模型的驗證
通過模型優化,得到最優工藝條件,即TS含量為6.37%,發酵溫度為32.64 ℃,尿素添加量為4.28%。為了驗證模型的可靠性和準確性,在上述優化條件下進行驗證試驗,得到稻秸厭氧發酵單位TS產氣率的預測值與試驗值分別為236.60、241.00 mL/g,試驗所得單位TS產氣率接近響應面法獲得預測值。可見,響應面法可以較好地預測實際的單位TS產氣率,從而證實利用響應面法優化稻秸厭氧發酵產甲烷工藝的可行性。
3 結論
(1)使用中心組合試驗設計,克服了正交設計只能處理離散的水平值,難以找出整個區域因素的最佳組合以及響應最優值的缺陷,且減少了試驗次數,僅分析幾種因素間的交互作用,可以較全面地反映各因素水平。
(2)通過響應面方法分析,在選取的總固體含量、發酵溫度、尿素添加量3因素中,其中總固體含量TS產氣率有顯著影響,三者對單位TS產氣率的影響由大到小依次為總固體
含量、發酵溫度、尿素添加量。
(3)通過模型預測得到總固體含量、發酵溫度、尿素添加量稻秸厭氧發酵產沼氣的最優工藝組合為總固體含量637%、發酵溫度32.64 ℃、尿素添加量4.28%,預期可能最大單位TS產氣率236.60 mL/g,試驗值為241.00 mL/g,二者相對偏差為1.82%。因此,利用響應面法進行稻草厭氧發酵工藝參數的優化可行,可以較好地預測單位TS產氣率。
參考文獻
[1]羅婕,劉志國.生物質利用技術研究進展[J].株洲師范高等專科學校學報,2006,11(2):48-51.
[2]張全國.沼氣技術及其應用[M].北京:化學工業出版社,2005:29.
[3]ZHANG R H,ZHANG Z Q.Biogasification of rice straw with all an aerobic phased solids digester system[J].Bioresearch technology,1999,68:235-245.
[4]LUO Q M,LI X J,ZHU B N,et al.Anaerobic biogas ification of NaOHtreated corn stalk[J].Transactions of the C SAE,2005,21(2):111-115.
[5]JONATAN A,LOVISA B.Evaluat ion of straw as a biofilm carrier in them ethanogen icstage of two-stage anaerobic digestion of crop res idues[J].Bioresource technology,2002,85(1):51-56.
[6]潘亞杰,張雷,郭軍,等.農作物秸稈生物法降解的研究[J].可再生能源,2005(3):33-35.
[7]李連華,馬隆龍,袁振宏,等.農作物秸稈的厭氧消化試驗研究[J].農業環境科學學報,2007,26(1):335-338.
[8]汪仁官.試驗設計與分析[M].北京:中國統計出版社,1998.
[9]GIOVINNI M.Response surface methodology and product optimization[J].Food technology,1982,37(9):41-45.
[10]楊文雄,高彥祥.響應面法及其在食品工業中的應用[J].中國食品添加劑,2005,2(2):68-71.
[11]李亞娜,林永成,佘志剛.響應面分析法優化羊棲菜多糖的提取工藝[J].華南理工大學學報(自然科學版),2004,32(11):29-31.
[12]宋籽霖,李軼冰,楊改河,等.溫度及總固體濃度對糞稈混合發酵產氣特性的影響[J].農業工程學報,2010,26(7):260-265.
[13]樂毅全,王士芬.環境微生物學[M].北京:化學工業出版社,2005.