開喉劍及組方藥材山豆根、八爪金龍揮發油的GC—MS分析

趙歐　杜瑩　韋萬麗

摘要：采用水蒸氣蒸餾法提取開喉劍及組方藥材中山豆根（Radix sophorae tonkinensis）、八爪金龍[Ardisia crispa （Thunb.） A. DC]的揮發油，并通過GC-MS聯用技術對其進行分析比較。結果表明，從開喉劍揮發油中共鑒定出8個成分；山豆根、八爪金龍揮發油中分別鑒定出20、23個成分，開喉劍揮發油中成分與單味藥材揮發油中成分的種類有較大差異。

關鍵詞：山豆根（Radix sophorae tonkinensis）；八爪金龍[Ardisia crispa （Thunb.） A. DC]；開喉劍；揮發油；氣相色譜質譜法

中圖分類號：O658.1 文獻標識碼：A 文章編號：0439-8114（2016）06-1548-03

DOI：10.14088/j.cnki.issn0439-8114.2016.06.047

苗藥驗方開喉劍噴霧劑，內容物為淺棕色液體，其味甜、微苦、微麻，有薄荷的清涼感。主要成分有八爪金龍、山豆根、蟬蛻、薄荷腦，具有清熱解毒，消腫止痛的功效，主治肺胃蘊熱所致咽喉腫痛、口干口苦、牙齦腫痛以及口腔潰瘍，復發性口瘡見以上證候者，其中以前兩味藥為主藥[1，2]。山豆根（Radix sophorae tonkinensis）為豆科植物越南槐的干燥根及根莖，植物形態為灌木，高1～2 m，生于石灰巖山地或巖石縫中，主產于廣西地區，主要治療咽喉牙齦腫痛、肺熱咳嗽煩渴、黃疸、熱結便秘[3]。八爪金龍[Ardisia crispa （Thunb.） A. DC]，又稱百兩金、八爪龍、八爪根、鐵雨傘、高八爪、開喉箭，為紫金?？谱辖鹋僦参锇賰山穑叭~可入藥，主要治療咽喉腫痛，跌打損傷，風濕骨痛。外用藥噴霧劑主要采用水提醇沉工藝制得，因而推測主要是以揮發油入藥[4-6]，因此，本研究采用水蒸氣蒸餾法提取山豆根、八爪金龍、開喉劍中的主要化學成分揮發油，用氣相色譜質譜法對化學成分進行鑒定，為開喉劍的物質基礎與配伍機理研究奠定基礎。

1 材料與方法

1.1 試驗材料

開喉劍、八爪金龍、山豆根購于貴州三力制藥股份有限公司。GC-MS2010氣相色譜-質連用儀；TSQ Quantum Ultra質譜儀；揮發油提取器。試劑：正己烷、無水硫酸鈉等，所用試劑均為分析純。

1.2 試驗方法

1.2.1 分析條件 氣相色譜條件 DB-FFAP（30 m×0.53 mm×0.5 μm）石英毛細管色譜柱；進樣口溫度：260 ℃，接口管道溫度：220 ℃，柱前壓：15.08 kPa，柱流量：1.5 mL/min，載氣：He，柱程序升溫：初溫60 ℃，2 min后以4 ℃/s的速度升至130 ℃，5 min后再以8 ℃/min的速度升至240 ℃，保持1 min。進樣量：八爪金龍0.4 μL，分流比 5∶1；進樣量：山豆根0.8 μL、開喉劍2.0 μL，分流比 20∶1。

質譜條件：離子源為EI；電離電壓：70 eV；離子源溫度：260 ℃；質量范圍（m/z）：10～550；掃描周期：1 s。

1.2.2 揮發油的提取 將50 g八爪金龍粉末加入200 mL蒸餾水中浸泡1 h，用揮發油提取器進行提取，提取完畢后收集揮發油并稱重，揮發油為淡黃色，具有特殊香味，平均收率為0.20 mL/100 g。再將50 g山豆根磨成粉末浸泡1 h，用揮發油提取器進行提取5 h，提取完畢后讀取體積并收集揮發油，揮發油為淡黃色，具有特殊香味，平均收率為0.22 mL/50 g。最后稱取50 g開喉劍加入200 mL蒸餾水中浸泡0.5 h，用揮發油提取器進行提取5 h，提取完畢后讀取體積并收集揮發油，揮發油為乳白色，平均收率為0.21 mL/50 g。

2 結果與分析

2.1 揮發油的分離檢測

山豆根、八爪金龍、開喉劍揮發油按照“1.2.1”條件進樣，經過2010型氣相色譜-質連用儀進行分離檢測后得總離子流圖見圖1。

2.2 揮發油化學成分分析

采用GC-MS聯用技術，對3個總離子流圖進行分析，大部分分離度較高的色譜峰可通過質譜工作站，檢索NIST147質譜庫進行結構確定，并與標準圖譜比較，確定其成分。由表1可知，共鑒定出山豆根揮發油34個物質中的20個成分，占揮發油總量的83.09%；鑒定出八爪金龍揮發油37個物質中中的23個成分，占揮發油總量的81.95%；鑒定出開喉劍揮發油18個物質中的8個成分，占揮發油總量的93.04%。

3 小結與討論

GC-MS分析結果表明，山豆根中化學成分較多共分離34個峰，共鑒定出20種化學成分占揮發油總量的83.09%。其中，己醛的百分含量最大，達到26.46%，另外月桂烯，2（10）-蒎烯，（2E，4E）-2，4-癸二烯醛，麝香草酚的含量都較多，正壬酸的百分含量最低，只有0.45%，2，4-癸二烯醛、芳樟醇、辛醛、庚醛、（E）-2-辛烯醛的含量都較少。八爪金龍揮發油成分分離37個峰，鑒定出23個成分，占揮發油總量的81.95%。主要有己醛、十二甲基環己硅氧烷、龍腦莰醇、3-苯基-2-丙烯醛、芳姜黃酮、n-癸酸、十二烷酸等，含量分別為7.72%、4.25%、2.48%、3.06%、5.17%、4.08%、7.36%。開喉劍揮發油成分，分離18個峰，鑒定出8個成分，占揮發油總量的93.04%，主要有薄荷醇、油酸甲酯、亞油酸甲酯。其中薄荷醇的含量最高，其含量達到73.28%；β-紫羅蘭酮的含量最低為0.09%。

開喉劍檢出的成分與組方藥材的區別很大，8種成分只有兩種來自于山豆根中的揮發性成分，一方面這可能與湯劑煎煮引起揮發性成分損失和某些揮發性成分在水溶液中溶解度太低而未被檢查出有關；另一方面考慮輔料的影響，噴霧劑組方配比為八爪金龍313 g、山豆根313 g、蟬蛻250 g、薄荷腦1 g、檸檬酸1 g、苯甲酸鈉2.5 g、乙醇20 mL。其中，蟬蛻中主要是氨基酸類成分無揮發性，檸檬酸等輔料亦不易揮發，因此不會影響測定結果，新增成分的出現推測是由于合煎過程中發生化學反應與物理變化，如增溶、助溶、氧化、還原、水解反應等，以及以純物質形式加入的薄荷腦。由此可見，含揮發性成分的藥材組成的復方制劑中，不僅存在揮發性成分量的變化，還存在一系列成分間的相互作用和轉化導致質的變化，由此可能導致了療效的變化。

參考文獻：

[1] 國家藥典委員會.中華人民共和國藥典[M].北京：中國醫藥科技出版社，2009.

[2] 黃亞非，黃際微，陶 玲，等.廣西不同產地山豆根的指紋圖譜特征研究[J].中藥材，2005，28（1）：21-22.

[3] 鄧銀華，徐康平，章 為，等.山豆根化學成分研究[J].天然產物研究與開發，2005，17（2）：172-174.

[4] 黃韻詩.高效液相色譜法測定山豆根中高麗槐素的含量[J].中南藥學，2008，6（2）：193-195.

[5] 康志英，禹春平.山豆根的提取工藝研究與探討[J].中藥材，2007，30（1）：102-104.

[6] 杜士明，周本宏，楊光義.山豆根水提物抗炎作用研究[J].中國藥房，2008，19（18）：1371-1372.