章小軍
(中信建設有限責任公司北京100027)
UV/Fenton法處理城市垃圾滲濾液的研究
章小軍
(中信建設有限責任公司北京100027)
以北京市某垃圾填埋場排放的晚期垃圾滲濾液為研究對象,采用UV/Fenton法進行催化氧化處理以達到去除垃圾滲濾液中COD的目的,同時提高垃圾滲濾液的可生化性,從而為后續的生化處理提供條件。結果顯示:原水pH值為8,FeSO4·7H2O投加量為0.1g/L,H2O2投加量為1mL/L,光催化時間為60min時,UV/Fenton法處理垃圾滲濾液的除碳效果最佳,此時COD去除率達到86.8%。
紫外光;垃圾滲濾液;CODCr去除率;Fenton試劑
垃圾滲濾液作為目前最難降解的廢水之一,它的成分十分復雜,其主要來源于降雨、徑流、地下水的滲透及城市垃圾本身的內含水[1],具有COD濃度高、金屬含量高、氨氮濃度高、水質水量變化大等特點[2]。對于這類含有大量難生物降解化合物的廢水,通常采用高級氧化法、光催化氧化法、以及光催化-高級氧化組合工藝進行預處理之后再進行生化處理。
Fenton試劑是H2O2同Fe2+兩者的混合試劑,Fenton氧化法可使帶有苯環、羥基、-CO2H及-SO3H,-NO2等取代基的有機物氧化分解,提高廢水可生化性,降低廢水毒性[3]。Fenton試劑已經被廣泛地應用于市政污水、垃圾滲濾液及含有酚、硝基苯、染料和甲醛的工業廢水和污泥的處理[4]。
Fenton試劑處理垃圾滲濾液的過程通常由四步組成:pH調節、氧化反應、中和絮凝、沉淀。Fenton法降低COD的主要過程為絮凝和氧化兩步[5]。其中,Fenton氧化的反應機理為(以鐵離子為例),如式(1)~(4)所示。

上述反應中的過氧化氫作為氧化Fe2+和有機物的氧化劑。但當遇到強的氧化劑,如重鉻酸鉀時,它將作為還原劑,被分解生成O2,這些過氧化氫反應是復雜的,并且與反應條件和催化劑種類有關[6]。Fenton絮凝:在一定的酸度條件下,Fe2+被氧化生成Fe(OH)3,Fe(OH)3在pH值較高時以膠體形態存在,具有凝聚、吸附性能。用Fenton試劑處理垃圾滲濾液,不僅可以降低COD濃度,而且使大分子難降解有機物分解轉化為可降解的小分子有機物。
張暉等[7]用Fenton法處理垃圾滲濾液,當H2O2/Fe2+投加比為3時,COD去除率隨H2O2投加量的增加而上升,H2O2的投加量為0.1mol/L時,COD去除率可達67.5%。熊忠等[8]用混凝-Fenton-SBR處理垃圾滲濾液,經過處理后的垃圾滲濾液的COD、BOD去除率大于95%,出水水質達到排放標準。孟玢等[9]用Fenton法氧化處理垃圾滲濾液生化工藝出水,當pH為7,FeSO4·7H2O的投加量為0.1mol/L,H2O2投加1次,H2O2/FeSO4·7H2O投加比為4: 1,反應時間為210min,反應溫度為30℃時,此時COD去除效果最佳。鄒長偉等[10]用Fenton法、UV/Fenton法深度處理垃圾滲濾液,當pH為3,FeSO4·7H2O濃度為3.6×10-4mol/L,反應時間為120min時,COD去除率達71.5%。程潔紅等[11]用Fenton法對城市垃圾滲濾液進行預處理研究,當FeSO4·7H2O的投加量為0.2%,H2O2/FeS O4·7H2O為11,聚合鐵投加量為1.2‰,CODCr去除率為68.2%,色度去除率為98%。
目前應用Fenton法及其組合工藝處理處理垃圾滲濾液已成為目前研究的熱門課題。但是目前用UV/Fenton法對垃圾滲濾液進行預處理的研究報道較為罕見。
本研究采用高級氧化工藝UV/Fenton法對垃圾滲濾液進行預處理研究,分別考察了pH、H2O2投加量和FeSO4·7H2O投加量三個運行參數對試驗裝置處理垃圾滲濾液的COD去除效果的影響。
2.1試驗原水水質
試驗原水取自北京市某垃圾填埋場垃圾滲濾液調節池,廢水外觀呈黑褐色,有惡臭味,COD達12000~14000mg/L,BOD5為8000~9000 mg/L,SS為400~500mg/L,NH3-N濃度為1600mg/L,pH值為8~9,色度為1250倍。

圖1 試驗裝置示意圖
2.2試驗方法和裝置
取50ml垃圾滲濾液原液于1000mL量筒中,并用自來水稀釋到1000mL(稀釋過后的垃圾滲濾液原液下文中簡稱原水),將稀釋后的原水倒入1000mL燒杯中,再用小型磁力攪拌器對其進行攪拌,同時加入一定量的FeSO4·7H2O固體,用H2SO4或NaOH調節pH值到指定值;待完成上述操作之后,把紫外燈燈管插入到待處理原水中,并加入一定體積的H2O2,迅速開始計時,分別過5min、15 min、30 min、60 min、90 min和120 min后從燒杯中移取20ml水樣于50mL小燒杯中;先測定小燒杯中水樣的pH值,再用H2SO4或NaOH調節pH值至10,并把調節好的水樣過濾至10mL試管中,采用國家規定的標準方法[12]測定水樣的CODcr值。試驗裝置見圖1。
3.1pH的影響
在15W紫外燈連續照射下,固定FeSO4·7H2O的投加量為0.1g/L,H2O2(30%)投加量為1mL/L,在不同pH值條件下處理垃圾滲濾液原水,反應時間為2h,結果如圖2所示。

圖2 pH對COD去除率的影響
由圖2可知,UV-Fenton試驗裝置處理垃圾滲濾液的COD去除率隨著pH的上升呈現先升后降的趨勢;當pH=8時COD去除率為86.8%,此時,COD的處理效果最好。

圖3 H2O2對COD去除的影響

圖4 FeSO4·7H2O對COD去除率的影響
3.2H2O2投加量的影響
在15W紫外燈的連續照射下,保持FeSO4·7H2O的投加量為0.1g/L不變,同時調節原水pH值為8,在投加不同體積的H2O2的條件下處理原水,反應時間為2h,結果如圖3所示。
由圖3可知,隨著H2O2投加量的增加,COD去除率呈現逐漸上升的趨勢;綜合考慮處理成本和運行費用,宜將H2O2投加量控制在1mL/L,COD處理效果既經濟又高效。
3.3FeSO4·7H2O投加量的影響
在15W紫外燈的連續照射下,調節原水pH值為8,保持H2O2投加量為1mL不變,改變FeSO4·7H2O的投加量,在此條件下處理原水,反應時間為2h,COD的去除率變化如圖4所示。
由圖4可知,當FeSO4· 7H2O=0.1g/L時,COD去除率最高,COD去除率呈現先升后降的趨勢;FeSO4·7H2O的投加量過多或過少都不利于COD的去除。因此確定最佳FeSO4· 7H2O的投加量為0.1g/L。
4.1垃圾滲濾液中含有大量難降解物質,單純采用生化處理不能滿足排放要求,需采用強氧化處理如Fenton法等化學氧化法先對其進行預先處理,使其部分難降解有機物氧化分解,提高可生化性,降低其毒性,為后續生化處理提供條件。
4.2用UV/Fenton氧化法處理稀釋后的垃圾滲濾液原水,最佳運行條件為:初始pH值為8,FeSO4·7H2O的投加量為0.1g/L,H2O2的投加量為1ml/L,反應時間為60min,反應后的pH值為7.6,CODCr的去除率為86.80%。
[1]張懿.城市垃圾填埋場滲濾液的處理技術途徑[J].重慶環境科學,2002,22(5):63-65.
[2]程潔紅.城市垃圾滲濾液的Fenton氧化法預處理試驗[J].城市環境與城市生態,2003.16(3):26-28.
[3]沈耀良.垃圾填埋場滲濾液處理特性的分析[J].江蘇環境科學, 1999.14(5):5-7.
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[9]孟玢.李靜.王蕾.季民.Fenton氧化處理垃圾滲濾液生化工藝出水的影響因素研究[J].天津城市建設學院學報,2004.10(1):41-45.
[10]鄒長偉.Fenton試劑UV/Fenton試劑深度處理垃圾滲濾液[J].江西科學,2004.22(4):246-249.
[11]程潔紅.Fenton-混凝法在垃圾滲濾液預處理中的試驗研究[J].江西石油化工學院學報,2002.14(2):27-29.
[12]國家環境保護總局,水和廢水監測分析方法.中國環境科學出版社:北京,2002.
章小軍(1983—),男,北京,碩士,從事廢水與建筑給排水工作。