883離子色譜儀測(cè)定飲用水中二氯乙酸、三氯乙酸

李 冬南充市康源水務(wù)集團(tuán)有限責(zé)任公司水質(zhì)監(jiān)測(cè)中心，四川南充 637000

883離子色譜儀測(cè)定飲用水中二氯乙酸、三氯乙酸

李 冬
南充市康源水務(wù)集團(tuán)有限責(zé)任公司水質(zhì)監(jiān)測(cè)中心，四川南充 637000

建立了用883離子色譜儀直接測(cè)定飲用水中二氯乙酸、三氯乙酸的方法。實(shí)驗(yàn)表明，方法線性范圍寬，線性相關(guān)系數(shù)大于0.999，方法檢出限，二氯乙酸：0.0016mg/L，三氯乙酸：0.0022mg/L。該方法簡(jiǎn)便、快速、準(zhǔn)確，完全能夠滿足飲用水中二氯乙酸、三氯乙酸的檢測(cè)要求。

883離子色譜儀；飲用水；二氯乙酸、三氯乙酸；直接測(cè)定

使用氯氣、氯胺或二氧化氯消毒的方式，同時(shí)會(huì)產(chǎn)生另外一個(gè)系列的消毒副產(chǎn)物——鹵代乙酸。而消毒副產(chǎn)物中的鹵代乙酸已經(jīng)被證明對(duì)囁齒類動(dòng)物有“三致”（致癌、致畸變、致突變）的作用，其致癌危害大大高于其他消毒副產(chǎn)物的總和。我國(guó)建設(shè)部和衛(wèi)生部制定的《國(guó)家城市供水水質(zhì)標(biāo)準(zhǔn)》［2］和《生活飲用水衛(wèi)生標(biāo)準(zhǔn)》

［3］，對(duì)居民飲用水中兩種鹵代乙酸，即二氯乙酸和三氯乙酸的濃度做出了相關(guān)規(guī)定。其中前者規(guī)定兩種鹵代乙酸的濃度和不超過0.06mg/L，并且已經(jīng)于2006年6月1日開始實(shí)施；而后者規(guī)定二氯乙酸和三氯乙酸的最大允許濃度分別不超過0.05mg/L和0.1mg/L，已于2007 年7月1日開始實(shí)施。

在GB/T5750-2006《生活飲用水標(biāo)準(zhǔn)檢驗(yàn)方法》［4］中，二氯乙酸、三氯乙酸是采用液液萃取衍生氣相色譜法，該方法操作復(fù)雜對(duì)設(shè)備、人員要求高，而離子色譜法具有靈敏度高、準(zhǔn)確度高、精密度好、操作簡(jiǎn)單等特點(diǎn)。同時(shí)883離子色譜儀是瑞士萬通離子色譜系列中較低端的型號(hào)。本文通過采用直接進(jìn)樣的方法，建立了883離子色譜儀測(cè)定飲用水中二氯乙酸、三氯乙酸的方法，方法簡(jiǎn)便、快速、準(zhǔn)確，用低端型號(hào)的離子色譜儀達(dá)到高端型號(hào)的效果。

1 實(shí)驗(yàn)部分

1.1 主要儀器與裝置

883離子色譜儀，A7-250色譜柱，瑞士萬通公司；Milli-Q超純水儀；德國(guó)默克公司；AT-330型柱溫箱；1 000ul定量環(huán)。

1.2 主要材料與試劑

二氯乙酸標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)（進(jìn)口試劑，1g裝，純度99%），三氯乙酸標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)（進(jìn)口試劑，0.25g裝，純度98%）Na2CO3（進(jìn)口優(yōu)級(jí)純?cè)噭聡?guó)默克公司）。

1.3 實(shí)驗(yàn)步驟

1.3.1 儀器參考條件

使 用3.6mMNa2CO3+10%甲 醇 淋 洗 液，100mmol/ LH2SO4再生液，超純水走基線30min基線走平穩(wěn)后直接進(jìn)樣。儀器主要工作參數(shù)，色譜柱柱溫：45℃。

1.3.2 標(biāo)準(zhǔn)系列配置

1）將二氯乙酸標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)轉(zhuǎn)移至1 000ml棕色容量瓶中，用超純水反復(fù)洗滌盛裝二氯乙酸的棕色玻璃瓶及瓶蓋，洗滌液同樣轉(zhuǎn)移至上述1 000ml棕色容量瓶中，在定容至1 000ml，由此得到二氯乙酸的標(biāo)準(zhǔn)儲(chǔ)備液990mg/L；同樣方法得到三氯乙酸的標(biāo)準(zhǔn)儲(chǔ)備液245mg/L。

2）分別吸取0.2ml二氯乙酸標(biāo)準(zhǔn)儲(chǔ)備液，2.0 ml三氯乙酸標(biāo)準(zhǔn)儲(chǔ)備液放入100ml棕色容量瓶中，用超純水定容至刻度線。由此得到二氯乙酸、三氯乙酸的混合標(biāo)準(zhǔn)使用液，二氯乙酸：1.98mg/L，三氯乙酸：4.90mg/L。

3）吸取上述二氯乙酸、三氯乙酸的混合標(biāo)準(zhǔn)使用液0.1ml、0.3ml、0.5ml、1.0ml、1.5ml、2.0ml分 別放入10ml棕色容量瓶中，用超純水定容至刻度線，由此得到二氯乙酸、三氯乙酸的標(biāo)準(zhǔn)系列：

二氯乙酸標(biāo)準(zhǔn)系列（mg/L）：0.198，0.0594，0.099，0.198，0.297，0.396，標(biāo)準(zhǔn)曲線方程：y=1.38×10-3x-5.7210-3，R=0.9994。

三氯乙酸的標(biāo)準(zhǔn)系列（mg/L）：0.049，0.147，0.245，0.490，0.735，0.98，標(biāo)準(zhǔn)曲線方程：y=1.07×10-3x-0.015，R=0.9998。

2 結(jié)果與討論

2.1 精密度實(shí)驗(yàn)

取標(biāo)準(zhǔn)曲線濃度的最低點(diǎn)做精密度實(shí)驗(yàn)，配制二氯乙酸濃度為 0.0198 mg/L，三氯乙酸濃度為0.049mg/L的標(biāo)準(zhǔn)點(diǎn)，連續(xù)進(jìn)樣7次，測(cè)定結(jié)果如下：

二氯乙酸（mg/L）：0.0206，0.0208，0.0195，0.0200，0.0202，0.0207，0.0206，S=0.0005，RSD=2.35%。

三氯乙酸（mg/L）:0.0499，0.0504，0.0492，0.0489，0.0504，0.0489，0.0498，S=0.0007，RSD=1.32%。

2.2 檢出限

按照樣品分析的全部步驟，對(duì)濃度值（含量）為估計(jì)方法檢出限值2～5倍的樣品進(jìn)行n（n≥7）次平行測(cè)定。計(jì)算n次平行測(cè)定的標(biāo)準(zhǔn)偏差，按下列公式：

MDL=t（n-1，0.99）×S；

MDL—方法檢出限；

n—樣品的平行測(cè)定次數(shù)；

t—自由度為n-1，置信度為99%時(shí)t分布；

S—n次平行測(cè)定的標(biāo)準(zhǔn)偏差。

其中，當(dāng)自由度為n-1，置信度為99%時(shí)的t值為3.14，由此得到二氯乙酸檢出限：0.001 6mg/L，三氯乙酸檢出限：0.002 2mg/L。

2.3 準(zhǔn)確度實(shí)驗(yàn)

取自來水經(jīng)883離子色譜儀測(cè)定不含二氯乙酸，三氯乙酸，以此水樣做空白樣，取標(biāo)準(zhǔn)曲線濃度的最高點(diǎn)的0.1倍和0.9倍點(diǎn)做加標(biāo)回收實(shí)驗(yàn)，配制二氯乙酸濃度為0.039 6mg/L和0.356 4mg/L的2個(gè)點(diǎn)，配制三氯乙酸濃度為0.098mg/L和0.882mg/L的2個(gè)點(diǎn)，各連續(xù)進(jìn)樣7次，測(cè)定結(jié)果如下：

二 氯 乙 酸（0.039 6mg/L）：0.040 9，0.040 4，0.041 0，0.039 0，0.041 1，0.041 1，平均加標(biāo)回收率：102.7%。

二 氯 乙 酸（0.356 4mg/L）：0.344 9，0.360 9，0.361 5，0.361 9，0.361 9，0.362 0，0.362 5。

平均加標(biāo)回收率：100.8%。

三氯乙酸（0.098mg/L）：0.099 4，0.099 1，0.097 5，0.098 2，0.098 9，0.099 4，0.098 0。

平均加標(biāo)回收率：99.3%。

三氯乙酸（0.882mg/L）：0.8741，0.9432，0.9337，0.9482，0.9468，0.9293，0.9347。

平均加標(biāo)回收率：105.7%。

3 結(jié)論

本文建立了883離子色譜法直接測(cè)定飲用水中二氯乙酸、三氯乙酸的方法，方法準(zhǔn)確度高，精密度好，快速簡(jiǎn)便，完全可以滿足飲用水中二氯乙酸、三氯乙酸的檢測(cè)要求。用低端型號(hào)的離子色譜儀達(dá)到高端型號(hào)的效果。

［1］瑞士萬通應(yīng)用中心.離子色譜法測(cè)定自來水中鹵代乙酸.

［2］國(guó)家城市供水水質(zhì)標(biāo)準(zhǔn)［S］.CJ/T206-2005.

［3］生活飲用水衛(wèi)生標(biāo)準(zhǔn)［S］.GB 5749-2006.

［4］生活飲用水標(biāo)準(zhǔn)檢驗(yàn)方法［S］.GB/T5750-2006.

X832

A

1674-6708（2016）168-0222-02

李冬，助理工程師，四川南充康源水務(wù)（集團(tuán)）有限責(zé)任公司水質(zhì)監(jiān)測(cè)中心，研究方向?yàn)樗|(zhì)檢測(cè)。