不同硅鋁比Cu-ZSM-5納米片上N2O催化分解

鄒薇　謝鵬飛　李旭光　孔德金　華偉明　樂英紅＊,　高滋(復旦大學化學系，上海市分子催化和功能材料重點實驗室，上海00433)(中國石油化工股份有限公司上海石油化工研究院，上海008)

不同硅鋁比Cu-ZSM-5納米片上N2O催化分解

鄒薇1,2謝鵬飛1李旭光2孔德金2華偉明1樂英紅＊,1高滋1
(1復旦大學化學系，上海市分子催化和功能材料重點實驗室，上海200433)
(2中國石油化工股份有限公司上海石油化工研究院，上海201208)

以雙季銨鹽表面活性劑為模板劑，水熱條件下合成了硅鋁比(nSi/nAl)為18、26和95的ZSM-5沸石納米片，采用離子交換方法制備了銅改性的ZSM-5納米片樣品，并測試了其催化分解N2O性能。結合X射線衍射(XRD)、N2吸附/脫附、X射線熒光光譜(XRF)、掃描電鏡(SEM)、透射電鏡(TEM)、氫氣程序升溫還原(H2-TPR)、氧氣程序升溫脫附(O2-TPD)和原位紅外漫反射光譜(CODRIFT)等表征結果，探討了沸石硅鋁比對于催化劑N2O分解性能的影響及其原因。結果表明，ZSM-5納米片硅鋁比越低，Cu-ZSM-5納米片催化劑的活性越高。催化活性的提高歸因于低硅鋁比催化劑上Cu+活性物種可還原性的增強和吸附氧脫附能力的提高。

Cu-ZSM-5；納米片；硅鋁比；氧化亞氮；催化分解

氧化亞氮(N2O)是一種強溫室氣體，其增溫潛能(GWP，global warming potential)是CH4的21倍、CO2的310倍，是僅次于CO2、CH4的第三大溫室氣體[1-2]。同時，N2O可長期穩定存在于大氣層中[3]，并對臭氧層產生明顯的破壞作用，從而危害人類生存環境[4]。目前大氣中N2O濃度以每年0.2%～0.3%的速率上漲，因此，如何有效控制、消除分解N2O已成為當前環境領域亟待解決的重點問題之一[5]。

N2O的消除有很多途徑，包括熱分解、非選擇性催化還原、選擇性催化還原以及直接催化分解等。直接催化分解法由于具有不產生二次污染，工藝簡單等優點而為人們所日益關注。Kapteijin等[6]研究了擔載不同活性組分ZSM-5分子篩催化劑的N2O催化分解活性，從大到小的順序為：Rh＞Pd＞Cu＞Co＞Fe＞Ni＞Mn。貴金屬催化劑存在價格昂貴、易發生SO2中毒等缺點，因而銅基催化劑受到研究者的廣泛關注。

近年來，Ryoo等[7-9]利用雙季銨鹽表面活性劑為模板劑，合成了b軸方向長度為2 nm左右的ZSM-5納米片(Nanosheet-ZSM-5)，與常規的ZSM-5沸石相比，該分子篩在保持了MFI拓撲結構的前提下具有更大的比表面和更短的擴散路徑，因而在催化反應中具有更大的優勢。本課題組[10]在前期研究銅改性分子篩催化分解N2O的反應性能時發現，與硅鋁比相同的常規Cu-ZSM-5分子篩相比，Cu-ZSM-5納米片具有更高的N2O催化分解性能。表征結果發現Cu物種與ZSM-5納米片的相互作用更強，使其氧化還原能力得到較大幅度提高，這可能與ZSM-5分子篩納米片的特殊結構有關。

本文在前期工作的基礎[10]上，研究了ZSM-5納米片本身性質尤其是硅鋁比對Cu-ZSM-5納米片催化劑性能的影響，并對其可能原因進行了探討，以期為后續催化劑的進一步改進提供依據。

1實驗部分

1.1ZSM-5納米片的合成

1.1.1實驗試劑

硫酸鋁(上海國藥集團化學試劑有限公司，AR)，硅溶膠(廣東佛山南海大瀝中發水玻璃廠，SiO2含量40%，AR)，溴代十八烷(百靈威科技有限公司，AR)，N,N,N,N-四甲基-1,6-己二胺(百靈威科技有限公司，AR)，乙腈(上海國藥集團化學試劑有限公司，AR)，甲苯(上海國藥集團化學試劑有限公司，AR)，無水乙醚(上海國藥集團化學試劑有限公司，AR)。

1.1.2模板劑合成

根據文獻[7-8]合成了模板劑[C18H37-N+(CH3)2-C6H12-N+(CH3)2-C6H13]Br2(簡稱C18-6-6Br2)。具體過程如下：稱取3.9 g(0.01 mol)溴十八烷，溶解于100 mL甲苯/乙腈混合溶液(1∶1,V/V)中，加入17.2 g(0.1 mol)的N,N,N,N-四甲基-1,6-己二胺，70℃加熱回流10 h，冷卻至室溫，過濾，再加入大量的無水乙醚洗滌，50℃真空干燥，得到中間產物[C18H37-N+(CH3)2-C6H12-N(CH3)2]Br(簡稱C18-6Br)。

稱量5.6 g(0.01 mol)中間產物C18-6Br，溶解于100 mL乙腈中，再加入3.3 g(0.02 mol)C6H13Br，70℃加熱回流10 h，冷卻至室溫，過濾，再加入大量的無水乙醚洗滌，50℃真空干燥，得到雙季銨鹽表面活性劑C18-6-6Br2。

1.1.3分子篩合成

將硫酸鋁溶液和硅溶膠溶液分別滴加至一定濃度的C18-6-6Br2水溶液中，使初始凝膠的物質的量組成為0.30:35:3.0(本實驗中x取0.02、0.015和0.005)，室溫攪拌2 h后，升溫至60℃，劇烈攪拌2 h，然后將上述凝膠轉移到帶有聚四氟乙烯內襯的靜態反應釜中，150℃晶化8 d，晶化產物經過濾、洗滌、干燥，550℃空氣氣氛焙燒4 h得到產物。實測nSi/nAl分別為18、26和95，文中分別記為NMZ-18，NMZ-26和NMZ-95。

1.2催化劑樣品制備

催化劑由離子交換法制備：首先稱取一定量分析純的Cu(CH3COO)2，加入去離子水使其溶解，配制成0.01 mol·L-1的醋酸銅溶液，稱取沸石納米片2.0 g，按nCu/nAl=0.5計算，分別用不同量的0.01 mol·L-1的醋酸銅溶液室溫交換，重復3次，100℃過夜干燥，壓片過篩。催化劑記作Cu-NMZ-w，w代表樣品的實測硅鋁比。

1.3物化性質的表征

XRD采用Bruker公司的D8型X-射線衍射儀進行催化劑樣品的物相分析表征，X射線源為Cu Kα1管電流40 mA，管電壓40 kV，采用PSD檢測器掃描，范圍5°～50°，掃描速率為4°·min-1。使用Philips PW 2404X射線熒光光譜儀對樣品硅鋁比進行定量分析。

樣品的比表面和孔容用Micromeritics公司的ASAP2000型自動物理吸附儀測定，測量前將催化劑在13 mPa壓力下350℃處理2 h，比表面積采用BET法計算，微孔孔體積采用t-plot方法計算。

SEM采用Philips XL30型掃描電子顯微鏡，加速電壓20 kV。測試前用上海光學技術研究所LDM 150D型噴金儀噴金4 min，以增強導電性，噴金電流1～2 mA。TEM采用JEOL 2011型透射電鏡，加速電壓為200 kV。樣品在乙醇中用超聲波分散后，提拉掛網。

原位漫反射紅外(in-situ DRIFTS)裝置由Nicolet 6700型紅外分析儀、漫反射原位池及其附件組成，通過質量流量控制系統和溫度控制系統來精確控制原位池的氣氛及樣品溫度。樣品在氦氣氣氛下不同溫度原位處理2 h后，冷卻至室溫，用0.2%CO-He混合氣處理1 h，再用He氣吹掃1 h后記錄紅外圖譜。采樣范圍2 000～2 300 cm-1，分辨率4 cm-1。

氫氣程序升溫還原(H2-TPR)采用Micromeritics AutoChem II裝置，100 mg樣品經500℃氦氣氣氛預處理2 h，冷卻至50℃，在30 mL·min-1的H2-Ar (H2體積分數10%)氣氛條件下，線性升溫至650℃，升溫速率10℃·min-1，TCD檢測H2變化。氧氣程序升溫脫附(O2-TPD)分析在自建的脫附裝置上進行，100 mg樣品在500℃氦氣氛下預處理2 h，冷卻至40℃，用5%O2-He混合氣處理1 h，再用He氣吹掃1 h后以10℃·min-1速率升溫至470℃，TCD檢測O2變化。

1.4N2O催化反應性能評價

反應系統采用內徑6 mm的石英反應管，催化劑裝填量200 mg，40～60目，反應器采用程序自動控溫，原料氣(N2O、O2、He)經混合后通過配氣系統進入反應系統。N2O分解活性的測試條件為：常壓，9 600 h-1的空速，采樣間隔為25℃，每次采樣前需在設定溫度穩定0.5 h。不含氧條件下反應氣組成為0.5%(體積分數，下同)的N2O，其余為He，含氧條件下反應氣組成為的0.5%N2O，5%的O2，其余為He。穩定性實驗的測試條件為：常壓，9 600 h-1的空速，反應氣組成為0.5%N2O，其余為He。反應前催化劑在He氣氛下500℃預處理2 h。產物由氣相色譜儀(Agilent 7890A)分析，操作條件為TCD檢測器，柱溫200℃，N2O出峰位置4.056 min，各組分含量通過面積歸一化法計算。本文中N2O的測量的精度為0.3%，測量下限為5×10-6。

2　結果與討論

2.1理化性質

合成了nSi/nAl分別為18、26和95的ZSM-5納米片，由XRD圖(見圖1)可見，所得樣品在2θ=7.9°、 8.8°、23.1°和23.9°處均出現了分別對應MFI結構(101)，(200)，(501)和(303)的特征衍射峰，無雜晶形成，且隨著硅鋁比的增加分子篩樣品的衍射峰逐漸增強。說明在不同nSi/nAl投料比下我們合成得到了的結晶較好的MFI結構沸石[8,11]。從圖1中還可以看到，對應于(h0l)晶面的衍射峰比較尖銳或明顯，而對應b軸方向的晶面衍射峰寬化或者消失，說明所得樣品晶體在生長過程中，ac面優先生長，b軸方向較短[8]，證實了所得樣品均為ZSM-5納米片。

圖1不同硅鋁比NMZ樣品的XRD圖Fig.1 XRD patterns of NMZ samples with different nSi/nAl

由圖2的SEM譜圖可見，樣品由納米薄片交叉堆積而成，整體規整度較好，且初級納米薄片的厚度也較薄，與XRD結果一致。從圖中還可以看到，隨著nSi/nAl的增加，樣品中出現了少量顆粒狀物質，這是由納米薄片在焙燒時介孔結構坍塌所形成的ZSM-5顆粒。一般認為，在晶化過程中，鋁物種進入骨架能夠抑制模板劑的導向作用，形成缺陷位，抑制納米薄片結構沿著納米薄片結構沿著ac平面的生長，使得樣品在ac平面的生長更短，這種單分散或導向性弱的納米薄片結構在煅燒過程中不易坍塌。由圖2的NMZ-18樣品的TEM圖中可以看到，其初級納米薄片的厚度約為20 nm[10]。

圖2不同硅鋁比NMZ樣品的SEM圖和TEM圖Fig.2 SEM images of(a)NMZ-18,(b)NMZ-26,(c)NMZ-95 and TEM image of(d)NMZ-18

表1匯總了3個不同硅鋁比的Cu-NMZ催化劑的織構性質，可以看到，3個催化劑的比表面和孔體積較接近，BET表面積為405～426 m2·g-1，孔體積為0.53～0.56 cm3·g-1，尤其是介孔的孔體積都非常大，為0.41～0.47 cm3·g-1，這與其具有納米片狀結構是一致的。催化劑中Cu含量隨硅鋁比的升高而逐漸降低，這是因為分子篩的硅鋁比越高，骨架Al含量越低，可進行離子交換的位置相應減少，因而交換上的Cu2+離子含量也就越少。

表1不同硅鋁比Cu-NMZ樣品的理化性質Table 1 Physico-chem ical characteristics of Cu-NMZ sam p les w ith different nSi/nAl

通過對比表1的理化性質、XRD、SEM和TEM表征結果可知，在不同硅鋁比條件下，均可合成出b軸方向特別短，ac面優先生長的ZSM-5沸石納米片。隨著硅鋁比的增加，納米薄片相對結晶度逐漸增加，樣品的比表面積、孔體積、介孔體積也隨之略有增加，微孔孔體積則有所減小。

2.2CO-DRIFT

CO-DRIFT分析可用來表征Cu2+向Cu+的還原過程。圖3A為Cu-NMZ-18樣品在不同溫度下原位He氣處理后的CO-DRIFT譜圖；圖3B為不同硅鋁比的Cu-NMZ樣品經400℃原位He氣處理后的CO-DRIFT譜圖。如圖3A所示，Cu-NMZ-18樣品在室溫下未出現CO吸收峰，說明此時的樣品中Cu物種以Cu2+形式存在，而Cu2+無法用CO吸附紅外探測。當Cu-NMZ-18樣品經250℃原位He氣處理后，冷卻至室溫后吸附CO，發現在2 156和2 137 cm-1處出現2個吸收峰。根據文獻[12]可知，在2 156 cm-1處出現的較強吸收峰歸屬于孤立Cu+離子位上的Cu+-CO物種，而2 137 cm-1處出現的較弱吸收峰則歸屬于二聚體Cu+離子位上的Cu+-CO-Cu+物種。隨著He氣處理溫度的提高，CO的2個吸收峰強度也逐漸增大，表明Cu2+發生自還原過程，逐漸轉化為Cu+，Cu+成為樣品上主要存在物種[10,13]。一般認為，Cu+是N2O分解反應的活性位[14-15]。

如圖3B所示，不同硅鋁比的Cu-NMZ樣品在He氣氛下400℃原位處理后，冷卻至室溫后吸附CO，均呈現類似的峰形，即在2 156和2 137 cm-1處出現2個吸收峰。不同硅鋁比Cu-NMZ樣品的吸收峰面積次序為Cu-NMZ-18＞Cu-NMZ-26＞Cu-NMZ-95，說明隨著硅鋁比的增加，樣品中Cu+活性位的量逐漸減少。

圖3(A)Cu-NMZ-18樣品經不同溫度He氣原位處理的CO-DRIFT譜圖,(B)不同硅鋁比Cu-NMZ樣品經He氣400℃原位處理的CO-DRIFT譜圖Fig.3(A)DRIFT spectra for CO adsorption on Cu-NMZ-18 pretreated in situ in He at each temperature;(B)DRIFT spectra of CO adsorption on Cu-NMZ samples with different nSi/nAlpretreated in situ in He at 400℃

2.3H2-TPR

對催化劑在He氣氛下500℃原位處理后進行H2-TPR表征，結果見圖4。所有催化劑的H2-TPR曲線均呈現了3個還原峰，在140℃附近的還原峰歸屬于[Cu-O-Cu]2+向Cu+的還原(峰Ⅰ)，230℃附近的弱還原峰歸屬于孤立Cu2+向Cu+的還原和CuO向金屬Cu的還原(峰Ⅱ)，410℃附近的強還原峰歸屬于Cu+向金屬Cu的還原(峰Ⅲ)[16]。

隨著樣品硅鋁比的增加，H2-TPR還原峰Ⅲ的溫度逐漸提高，表明Cu+物種的可還原性變差，這說明分子篩的骨架Al含量會對Cu+物種的還原性產生一定影響。在He氣氛下500℃原位處理后催化劑所含Cu+物種的量見表2。由表2可知，隨著Cu-NMZ樣品硅鋁比的提高，Cu+活性位的量逐漸減少。這與CO-DRIFT結果相一致。

圖4不同硅鋁比Cu-NMZ樣品的H2-TPR圖Fig.4 H2-TPR profiles of Cu-NMZ samples with different nSi/nAl

表2不同硅鋁比Cu-NMZ樣品的H2-TPR結果和反應活性Table 2 H2-TPR result and activity of Cu-NM Z samples w ith different nSi/nAl

2.4O2-TPD

圖5為Cu-NMZ-18、Cu-NMZ-26和Cu-NMZ-95樣品的O2-TPD譜圖。所有催化劑均呈現一個脫附峰，對應銅離子上吸附氧的脫附，3個樣品的氧脫附峰溫分別為98、101和121℃，表明隨著樣品硅鋁比的增加，氧脫附峰溫有所增加，即Cu-NMZ樣品對吸附氧的脫附能力有所減弱。

文獻普遍認為樣品對吸附氧的脫附能力是影響N2O催化分解活性的主要因素之一。催化劑上活性位與吸附氧之間相互作用減弱，促進吸附氧的快速脫附，有利于N2O的催化分解[17-18]。圖4結果表明，樣品中活性位上氧脫附能力從大到小的次序為：Cu-NMZ-18＞Cu-NMZ-26＞Cu-NMZ-95。

2.5催化劑性能

2.5.1N2O分解

圖5不同硅鋁比Cu-NMZ樣品的O2-TPD圖Fig.5 O2-TPD profiles of Cu-NMZ samp les with different nSi/nAl

圖6不同硅鋁比Cu-NMZ樣品的N2O分解活性Fig.6 Activity of N2O decomposition over Cu-NMZ samples with different nSi/nAl

分別測定了Cu-NMZ-18、Cu-NMZ-26和Cu-NMZ-95樣品對N2O的催化活性，轉化率隨反應溫度的變化曲線如圖6所示。樣品在350℃表現出一定的催化活性，隨著反應溫度的提高，催化劑的N2O分解活性也逐漸增加。硅鋁比對Cu-NMZ催化劑活性有很大影響，隨著硅鋁比的降低，催化劑對N2O的分解活性逐漸增加，Cu-NMZ-18、Cu-NMZ-26和Cu-NMZ-95催化劑的T50(轉化率為50%時所需的反應溫度)分別為385、391和467℃，這與低硅鋁比催化劑含有更多的Cu+有關，因為Cu+被認為是N2O分解的活性位。

由于3個催化劑的Cu含量不同，我們根據500℃氦氣氛下原位處理產生的Cu+量為基準計算375℃下3個催化劑的TOF值，結果見表2。催化劑的TOF值也是隨著硅鋁比的減少而增加，說明低硅鋁比催化劑上Cu+活性物種的催化能力更強。從上面的H2-TPR結果可以發現，催化劑中Cu+的可還原性隨著硅鋁比減小而增強，在N2O反應中，活性位的可還原性越好，其催化性能越強。因此可以認為，隨著硅鋁比下降，催化劑TOF值提高的主要原因是Cu+活性物種可還原性的提高。另一方面，吸附氧的脫附能力對N2O催化分解能力也有非常重要的影響，氧越容易從活性位上脫附，催化劑對N2O的分解能力越強[17-18]。O2-TPD結果表明，催化劑中活性位上氧脫附能力從小到大的次序為：Cu-NMZ-95

圖7不同硅鋁比Cu-NMZ樣品在含氧氣氛下的N2O分解活性Fig.7 Activity of N2O decomposition in the presence of O2over Cu-NMZ samples with different nSi/nAl

2.5.2含氧條件下N2O分解

為了考察O2氣氛對催化劑活性的影響，分別在Cu-NMZ-18、Cu-NMZ-26及Cu-NMZ-95樣品上進行了抗氧性能實驗，其中O2在反應氣中的濃度為5%，在流速不變的情況下，催化分解N2O活性隨反應溫度的變化曲線如圖7所示。含氧條件下，Cu-NMZ-18、Cu-NMZ-26和Cu-NMZ-95在400℃時N2O分解活性分別為69.4%、62.3%和10.4%，與無氧條件下的反應性能(N2O轉化率分別為69.8%、62.3%和10.5%)基本相當。總體而言，O2的存在對樣品的催化活性影響較小，這一點與文獻報道相符[19]。

2.5.3N2O分解的穩定性實驗

Cu-NMZ-18和Cu-NMZ-95催化劑分別在420和500℃進行了50 h的N2O分解穩定性實驗，結果如圖8所示。由圖8可見，隨著反應時間的延長，Cu-NMZ-18催化劑的N2O分解活性基本穩定在89%，在50 h的反應時間內，未發現明顯的活性下降趨勢；與之相似，Cu-NMZ-95催化劑的N2O分解活性基本穩定在73%，Cu-NMZ-18和Cu-NMZ-95催化劑均具有良好的穩定性。我們前期的工作表明，常規Cu-ZSM-5分子篩催化劑上，N2O分解活性隨反應時間延長而呈較快下降趨勢，說明在Cu-NMZ催化劑上活性物種Cu+更穩定，使催化劑在N2O分解反應中具有良好的穩定性[10]。

圖8　Cu-NMZ-18和Cu-NMZ-95催化劑的N2O分解穩定性實驗Fig.8 Stability test for N2O decomposition over Cu-NMZ-18 and Cu-NMZ-95 catalysts

3　結論

采用離子交換法制備了不同硅鋁比的Cu-ZSM-5納米片催化劑，并將其用于N2O催化分解。結果表明，低硅鋁比的催化劑不僅活性高，其TOF值也較大，原因是低硅鋁比催化劑上Cu+活性物種的可還原性和吸附氧的脫附能力較強。Cu-ZSM-5納米片催化劑除了有優異的催化活性外，還具有較好的抗氧性和穩定性。

[1]van-den Brink R W,Booneveld S,Pels J R,et al.App l. Catal.B,2001,32:73-81

[2]Perez-Ramirez J,Kapteijn F,Schoffel K,et al.Appl.Catal. B,2003,44:117-151

[3]Dickinson R E,Cicerone R J.Nature,1986,319:109-115

[4]Thiemens M H,Trogler W C.Science,1991,251:932-934

[5]LIU Jin(劉津),TANG Fu-Shun(唐富順),CHEN Yan-Hong (陳彥宏),et al.Chinese J.Inorg.Chem.(無機化學學報), 2014,30(8):1790-1800

[6]Kapteijn F,Rodriguez-Mirasol J,Moulijn J A.Appl.Catal. B,1996,9:25-64

[7]Choi M,Na K,Kim J,et al.Nature,2009,461:246-249

[8]Na K,Choi M,Park W,et al.J.Am.Chem.Soc.,2010,132: 4169-4177

[9]Na K,Choi M,Ryoo R.Microporous Mesoporous Mater., 2013,166:3-19

[10]Zou W,Xie P F,Hua W M,et al.J.Mol.Catal.A,2014, 394:83-88

[11]WANG Wu-Gang(王務剛),ZHANG Shao-Long(張少龍), GONG Yan-Jun(鞏雁軍),et al.Acta Phys.-Chim.Sin.(物理化學學報),2013,29:2035-2040

[12]Wang L,Li W,Qi G S,et al.J.Catal.,2012,289:21-29

[13]Zhang X Y,Shen Q,He C,et al.Catal.Sci.Technol.,2012, 2:1059-1067

[14]Pasha N,Lingaiah N,Reddy P S S,et al.Catal.Lett.,2009, 127:101-106

[15]Konduru M V,Chuang S S C.J.Catal.,2000,196:271-286

[16]Lee D K.J.Chem.Eng.,2004,2:611-620

[17]Teraoka Y,Tai C,Ogawa H,et al.Appl.Catal.A,2000, 200:167-176

[18]Smeets P J,Groothaert M H,van Teeffelen R M,et al.J. Catal.,2007,245:358-368

[19]da Cruz R S,Mascarenhas A J S,Andrade H M C.Appl. Catal.B,1998,18:223-231

Catalytic Decom position of N2O over Cu-ZSM-5 Nanosheets w ith Different nSi/nAl

ZOU Wei1,2XIE Peng-Fei1LI Xu-Guang2KONG De-Jin2HUA Wei-Ming1YUE Ying-Hong＊,1GAO Zi1
(1Department of Chemistry and Shanghai Key Laboratory of Molecular Catalysis and Innovative Materials,Fudan University, Shanghai 200433,China)
(2Shanghai Research Institute of Petrochemical Technology SINOPEC,Shanghai 201208,China)

ZSM-5 nanosheets with Si/Al molar ratios of 18,26 and 95 have been synthesized hydrothermally using [C18H37-N+(CH3)2-C6H12-N+(CH3)2-C6H13]Br2as a template and then ion-exchanged with Cu2+cations.The obtained Cu-ZSM-5 nanosheets were characterized by XRF,N2adsorption-desorption,XRD,SEM,TEM,DRIFTS,H2-TPR,O2-TPD and CO-DRIFT.Their catalytic performance for N2O decomposition was investigated.The catalytic activity in terms of TOF for Cu-ZSM-5 nanosheets increases with the decreasing of the nSi/nAl,due to better reducibility of active Cu+species,and betterdesorption capabilityofadsorbed oxygenon Cu-ZSM-5nanosheetswith lower nSi/nAl.

Cu-ZSM-5;nanosheets;nSi/nAl;N2O;catalytic decomposition

O641

A

1001-4861(2016)01-0089-07

10.11862/CJIC.2016.010

2015-07-27。收修改稿日期：2015-10-28。

國家自然科學基金(No.21273043)和上海市科學技術委員會項目(No.08DZ2270500)資助。

＊通信聯系人。E-mail：yhyue@fudan.edu.cn，Tel：021-65642409