飼料用油脂過氧化值檢測方法探討

于 菲，朱凌盈，趙帥兵，傅永鋼，陳少澤

（1.寧波天邦股份有限公司，浙江 寧波 315475；2.浙江大學，浙江 杭州 310027）

飼料用油脂過氧化值檢測方法探討

于 菲1，朱凌盈1，趙帥兵2，傅永鋼1，陳少澤1

（1.寧波天邦股份有限公司，浙江 寧波 315475；2.浙江大學，浙江 杭州 310027）

用GB/T5538—2005法對飼料用油脂進行測試分析，發現該法實驗終點難把握，實驗結果一致性較差，故提出改進方法。經對比分析，確定將GB/T5538—2005法中溶劑水的量由30mL改為90mL時，實驗終點明顯，實驗結果一致性好。采用GB/T5538—1995法、GB/T5538—2005法及GB/T5538—2005改進法3種方法對實驗過程及結果進行對比論證，結果顯示GB/T5538—2005改進法是作為生產企業實驗室采用的最佳飼料用油脂過氧化值檢測方法。

過氧化值；飼料用油脂；精密度

油脂在儲藏過程中受到光、熱、空氣中的氧以及油脂中水分和酶的作用產生酸敗，其中間產物是過氧化物，過氧化值是表征酸敗的重要指標［1］。油脂的過氧化值是重要的衛生檢測指標［2］，，對一些第三方檢測機構及高校實驗室的調研發現，過氧化值檢測均采用GB/T5538—2005所述方法。GB/ T5538—2005和 GB/T5538—1995法是使用經典的碘量法［3］，但 GB/T5538—2005法用異辛烷代替GB/T5538—1995法中有明顯的致癌能力的三氯甲烷［4］。在GB/T5538—2005的實驗過程中發現，該方法在滴定時，一方面碘單質析出較明顯，不能及時被溶解，故反應具有一定的延時現象，易造成實驗結果偏高；另一方面樣液受油脂及雜質的影響而有渾濁、乳化現象，故實驗終點難把握，實驗結果一致性較差。所以，GB/T5538—2005方法難以滿足飼料用油脂的日常檢測需要。

在不改變GB/T5538—2005方法實驗原理的前提下，考慮到碘單質在水中的溶解度較小，本文提出改進方法，即在樣液滴定前，增加溶劑水的量，以確保析出的碘單質能更好地被溶解。經過實驗驗證，確定溶劑水的最合理添加量。本試驗采用3種方法進行飼料用油脂過氧化值測定的精密度對比實驗，確認改進方法的可靠性。

1 材料與方法

1.1 樣品

選取2種飼料用魚油、2種飼料用豆油樣品，用于GB/T5538—2005的改進實驗，以及GB/T 5538—2005、GB/T5538—1995和 GB/T5538—2005改進法的對比實驗。

1.2 主要試劑和儀器

1.2.1 試劑

所用試劑包括：0.1mol·L-1硫代硫酸鈉標準溶液，基準重鉻酸鉀，三氯甲烷，冰乙酸，異辛烷-冰乙酸混合液 （體積比為2∶1），飽和碘化鉀溶，5g·L-1淀粉指示劑。

1.2.2 儀器

202-3型電熱恒溫干燥箱，上海路達試驗儀器有限公司；AL204-1電子天平，梅特勒-托利多儀器上海有限公司。高溫爐，干燥器，碘量瓶，移液管，量筒，滴定管。

1.3 方法

1.3.1 GB/T5538—2005法

準確稱取適量樣品，置于250mL錐形瓶中，加入50mL異辛烷-冰醋酸溶液，蓋上塞子搖動至樣品溶解。加入0.5mL飽和碘化鉀溶液，蓋上塞子使其反應，時間為1min，在此期間搖動至少3次，然后立即加入30mL蒸餾水。用0.01mo1· L-1硫代硫酸鈉溶液滴定，不停用力攪動，直至黃色幾乎消失。添加約0.5mL淀粉溶液，繼續滴定，臨近終點時，不斷搖動使所有的碘從溶劑層釋放出來，逐滴滴至藍色消失，即為終點［5］。同時做空白試驗。

1.3.2 GB/T5538—2005改進法

取適量樣品，置于250mL錐形瓶中，加入50mL異辛烷-冰醋酸溶液，蓋上塞子搖動至樣品溶解。加入0.5mL飽和碘化鉀溶液，蓋上塞子使其反應，時間為1min，在此期間搖動至少3次，然后立即分別加入60mL、90mL、120mL蒸餾水。用0.01mol·L-1硫代硫酸鈉溶液滴定，不停用力攪動，直至黃色幾乎消失。添加約0.5mL淀粉溶液，繼續滴定，臨近終點時，不斷搖動使所有的碘從溶劑層釋放出來，逐滴滴至藍色消失，即為終點。同時做空白試驗。

1.3.3 GB/T5538—1995法

準確稱取適量樣品，置于250mL錐形瓶，加10mL三氯甲烷溶解試樣，加入15mL乙酸和1mL飽和碘化鉀溶液迅速塞好瓶蓋，混勻溶液1min，在15～25℃避光靜置5min。加入約75mL蒸餾水，以0.5%淀粉溶液為指示劑，用硫代硫酸鈉標準溶液滴定析出的碘 （估計值小于12時用0.002mol·L-1標準溶液，大于12時用0.01mol·L-1標準溶液），滴定過程要用力振搖。同時做空白試驗［6］。

1.3.4 結果計算

過氧化值以mmol·kg-1表示。P=1000（V-V0）c/（2m）。

式中：V為樣品測定消耗硫代硫酸鈉溶液的體積，mL；V0為空白消耗硫代硫酸鈉溶液的體積，mL；c為硫代硫酸鈉溶液的濃度，mol·L-1；m為樣品的質量，g。

2 結果與分析

2.1 GB/T5538—2005法的精密度

選取2種飼料用魚油、2種飼料用豆油樣品，按GB/T5538—2005法測定其過氧化值，每份樣品平行測定7次，具體數據見表1。

表1 GB/T5538—2005法的精密度測定結果

在檢測過程中發現，溶劑水的量較少，碘單質因不能及時被溶解而析出較明顯，故反應具有一定的延時現象，易造成實驗結果偏高；另外，樣液有渾濁現象，實驗終點難把握。通過實驗數據得出相對標準偏差在2.58%～4.80%的范圍內。說明該方法測定結果一致性較差，數據偏差較大。

2.2 GB/T5538—2005改進法的結果

在不改變GB/T5538—2005方法實驗原理的前提下，考慮到碘單質在水中的溶解度較小，在滴定前，增加溶劑水的量，以確保析出的碘單質能更好地被溶解。選取一種飼料用豆油，通過滴定前添加不同溶劑水的量，作為實驗改進方法測定其過氧化值，每份樣品平行測定7次，具體數據見表2。

表2 GB/T5538—2005改進法測豆油一樣品的精密度測定結果

經過實驗得出溶劑水的不同添加量對檢測結果有影響。溶劑水添加量為60mL時，不能完全避免試驗終點的延時現象，通過計算，試驗結果降低比GB/T5538—2005法降低0.65%，相對標準偏差為2.03%，試驗結果的一致性相對較差。溶劑水添加量為90mL時，因析出的碘單質能很好地被溶解，避免了滴定終點的延時現象，實驗結果降低2.23%，相對標準偏差1.19%，試驗結果的一致性很好。溶劑水添加量為120mL時，析出的碘單質能很好地被溶解，避免了滴定終點的延時現象，通過計算，實驗結果降低 2.17，相對標準偏差1.86%，試驗結果的一致性相對較差。究其原因，主要是溶劑水添加量為120mL時，滴定體積過大，操作不方便，有時，振搖力度過大，甚至會導致樣液溢出，影響了測定的準確度和一致性。所以測定飼料用油脂過氧化值滴定時把國標GB/T5538—2005規定的30mL水的添加量改為90mL作為GB/T5538—2005改進法。

2.3 GB/T5538—2005改進法的精密度

選取同樣的2種飼料用魚油、2種飼料用豆油樣品，按GB/T5538—1995改進法測定其過氧化值，每份樣品平行測定7次，具體數據見表3。

表3 GB/T5538—2005改進法的精密度測定結果

通過試驗得出，相對標準偏差為1.22% ～1.77%，說明該方法測定結果一致性較好，數據穩定。同時該檢測數據作為驗證改進方法的可行性的對比依據。

2.4 GB/T5538—1995法的精密度

選取同樣的2種飼料用魚油、2種飼料用豆油樣品，按GB/T5538—1995試驗方法測定其過氧化值，每份樣品平行測定7次，具體數據見表4。

表4 GB/T5538—1995法的精密度測定結果

在檢測過程中發現，該方法滴定終點明顯，操作方便。通過實驗得出相對標準偏差在1.26%～1.96%的范圍內，說明該方法測定結果一致性好，數據穩定。因為本方法使用時間長，檢測結果穩定可靠，為了分析其他方法的可行性，在后面的數據對比中，表4中的檢測結果作為驗證其他方法可行性的對比標準。

2.5 方法檢測結果比較

選取3種方法檢測的均值結果的任意2組進行相對偏差的對比，具體數據見表5。

表5 3種方法檢測結果的比較

實驗結果表明，GB/T5538—1995與GB/T 5538—2005結果的相對偏差在4.94% ～9.88%，GB/T5538—1995與GB/T5538—2005改進法結果的相對偏差在2.27%～4.56%，GB/T5538—2005與GB/T5538—2005改進法結果的相對偏差在2.51% ～6.99%，3種方法的相對偏差均小于10%，說明3種方法的檢測結果均有意義。但相比較來說GB/T5538—1995與GB/T5538—2005改進法結果的相對偏差波動范圍最小，說明 GB/T 5538—2005改進法完全可以替代GB/T5538—1995作為飼料用油脂過氧化值的檢測方法。

3 小結

實驗結果表明，GB/T5538—2005較GB/T 5538—1995，用異辛烷代替三氯甲烷，提高了試驗的安全性，但是，該法因在滴定時，樣液受渾濁乳化的干擾，反應具有延時現象，終點難以把握，實驗結果一致性較差。在不改變實驗原理的前提下，提出GB/T5538—2005的改進法，即在滴定前溶劑水的用量由30mL增加到90mL，經實驗驗證，改進法避免了滴定終點的延時現象，滴定終點較明顯，測定結果一致性很好。

通過精密度試驗得出，GB/T5538—2005改進法和GB/T5538—1995的精密度相當，完全可以替代后者進行油脂過氧化值的檢測。

通過飼料用油脂過氧化值3種方法檢測的均值結果相互之間的相對偏差的對比發現，三種方法的相對偏差均小于10%，說明3種方法的檢測結果均有意義。但相比較來說GB/T5538—1995與GB/T5538—2005改進法兩方法結果的相對偏差波動范圍最小，說明GB/T5538—2005改進法完全可以替代GB/T 5538—1995作為飼料用油脂過氧化值的檢測方法。

［1］ 朱麗瓊，陳嘉東，鐘國才，等.關于油脂過氧化值檢測若干問題探討 ［J］.廣東農業科學，2009（8）：162-163.

［2］ 何英.油脂過氧化值測定方法的比較 ［J］.糧食儲藏，2000，1（29）：45-47.

［3］ 陳云良.永停終點指示碘量法測定油脂過氧化值 ［J］.理化檢驗：化學分冊，2010，46（5）：574-575.

［4］ 李靈宏.氯仿的致突變、致畸和致癌性研究進展 ［J］.衛生毒理學雜志，1991，5（1）：50-52.

［5］ 動植物油脂過氧化值測定：GB/T5538—2005［S］.

［6］ 動植物油脂過氧化值測定：GB/T5538—1995［S］.

（責任編輯：萬 晶）

S816.34

B

0528-9017（2016）05-0748-03

2016-02-01

于 菲 （1979—），女，浙江余姚人，工程師，從事食品檢測方面工作，E-mail：yilian_mtx@163.com。

文獻著錄格式：于菲，朱凌盈，趙帥兵，等.飼料用油脂過氧化值檢測方法探討 ［J］.浙江農業科學，2016，57（5）：748-751.

10.16178/j.issn.0528-9017.20160542